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(-cpciiclanl la ronslitulion de ci; caihiire Itioiiio ayant élc élnhiie, dans le 

 Iravail cité, par une méthode (jiii oITrc de grandes garanties d'exactitude, 

 j'ai recherché si d'autres cas analogues de migration d'halogène n'avaient 

 pas été déjà signalés. Ces recherches sont restées infructueuses : ni les 

 Traités, ni les Mémoires consultés ne décrivent de migrations de ce genre. 



\\n revanche, j'ai relevé d'anciennes expériences, pui)liccs en i87<S par 

 Demole ('^), doni l'interprétation avait échappé à l'auteur, par suite d'une 

 erreur de conslilution (-), et qui se rapprochent singulièrement du phéno- 

 mène déciit ci-dessus. 



Demole a constaté, en cIVcl. ([uc rélhylène diluomé C13r- = Cil- s'oxyde 

 spoulanément à l'air en donnant le hromurc de l'acide mouobi'omacétiquc 

 ClI-iîr — C()Bi-. Il y a donc, sans aucun doute, migration d'un atome de 

 brome au cours du processus d'auloxydation. Le cas du dérivé chlorohromé 

 est encore plus démonsliatif : à partir de (]Cll)r = CH^ on obtient, par 

 oxydation spontanée, un mélange de chlorure de bromacétyleCH-Br — CO(ï! 

 et de bromure de chloracétyle CH-Cl — COlîr. Cet exemple montre que 

 la migration [)cut intéresser aussi bien l'un des deux atomes d'halogène que 

 l'autre, et toujours de préférence aux atomes d'hydrogène. 



Si l'on admet avec divers auteurs (■') que la lixation d'ox\gènc se pro- 

 duise dans cette réaction suivant le mécanisme suivant : 



o o 



on est obligé de conclure que dans risomérisalion de l'oxyde d clhylènc 

 instable, formé transitoiremenl. un atome d'halogène se déplace toujours 

 de prcférrncc à un atome (F hydrogène. 



Il semble donc que la migration d'halogène loin d'être une anninalic, 

 comme on aurait pu être tenté de le penser n priori, soit la règle générale. 

 Ainsi la transformation en bromacétophénone du styrolène a brome, au 

 lieu de contredire la constitution primitivement attribuée à celte substance, 

 lui fournirait au contraire un nouvel appui. 



H. Du reste, le fait même que le styrolène x brome s'oxyde facilement à 



( ') K. rJEMdu;. Ber., t. 2, p. 3i"). — V.. Dkmoi.i- el 11. l>i fut. IhûL. p. 1'..)'.. 

 {'^ ] Li véritable coiislilulion ;i l'U' élalilie par A ii-chillz 1 /jV/ .. l. 12. p. 2076). 

 (') ICn(Jleii et Weisueiu;. t'.mnuNN, Si u ihnckh, otc. 



