SÉANCE DU 3l JANVIER I921. a8l 



lure, j'ai essayé d'cITectuer la fixation de l'hydrogène sur les bases de 

 Schiff à l'élal liquide en les' mélangeant à une petite quantité de nickel 

 divisé et en dirigeant, dans le liquide chauffé à 170", un courant d'hydrogène, 

 (iràce à une agitation violente, le métal catalyseur est maintenu constam- 

 ment en suspension dans le li(juide. Dans ces conditions, l'hydrogénation a 

 lieu d'une manière très aisée et régulière : i^a basé primitive se change en 

 aminé secondaire sans que Ton puisse observer une scission de la molécule. 



La benz-ylidéne (iniline , C'IPCH = NCH', se transforme totale- 

 ment, après /|5 minutes d'hydrogénation, dans la hcnzylpliénylamine, 

 C'H^CH-NIIC^H^, qui se dépose en cristaux fondant à 3G°. 



La henzylidènc orthotoliiidinc, C*H'CH = NC'H''CH% qui bout à 3o5", 

 fournit, après 3o minutes, un liquide qui cristallise immédiatement 

 par simple refroidissement en aiguilles fondant à 55". C'est la benzylorlho- 

 tolylamine^ C'H'CH-MHCH^CH' . Cette réaction est totale; toute 

 l'imine liquide primitive est changée en composé cristallisé. 



La benzylidènt' paralohddinc fond à 53". Par agitation avec du nickel, 

 à une température de 160°, l'hydrogène la change au bout d'une heure en 

 un composé liquide, bouillant à 3io"-3i2°. C'est la benzylparaudylamine, 

 dont la phénylurée, obtenue par action de l'isocyanate de phényle, fond 

 à 123°- 127°. 



Comme dans le cas précédent, il y a un changement net dans la nature 

 physique du produit primitif, ce qui permet de suivre aisément la marche 

 de la réaction. 



La benzylidéne métaloluidine bout à 3i5°. Agitée avec du nickel, à 160"- 

 170°, elle est transformée par un courant rapide d'hydrogène, dans l'aminé 

 secondaire, la benzylmélatolylamine^ qui est un liquide bouillant à 3 12°. 



Elle fournit, avec l'isocyanate de phényle, une urée cristallisée fondant 

 à i59°. 



La benzylidéne anisidine para, C H" CH = N . C" H'' OCH', dont le point 

 de fusion est de 72°, conduit dans les mêmes conditions à la benzylmèlhyl- 

 oxyphènylamine, CH^CH^NHCH'OCH^ qui cristallise en aiguilles 

 fondant à 64°-65°. 



Dans toutes ces hydrogénations pratiquées à basse température, il n'y a 

 pas de scission de la molécule. Je n'ai jamais rencontré d'aminés phéno- 

 liques dans les produits transformés. 



Ayant préparé par ce procédé des quantités importantes d'aminés secon- 

 daires, j'ai essayé de les alcoyler pour les transformer en aminés tertiaires, 



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