SÉANCE DU I^ FKVRIER 192 t. 383 



comme l'argon pour reprendre les essais dans des conditions de succès très 

 probable; en opérant dans un courant lent d'argon on éviterait rallaisse- 

 inenl de la cornue qui jusqu'ici devait être renouvelée à chaque opération. 



CHIMIE ORGANIQUK. — Sur (/iielqiics transpositions rétr'opinacoliques. 

 Note de M"' Jean.mî Lévy, présentée par M. Haller. 



La transposition rélropinacolique consiste dans la transforinalion des 

 alcools primaires ou secondaires Irisubstitués dissymétriques, lors de leur 

 désIiNdratation, en carbures symétriques ou moins dissymétriques : 



lAC — CHOH — R' -^ ^C — C<(1,. R'= H ou un radical quelconque. 



Pour interpréter le mécanisme de cette réaction on a émis diverses 

 h\pothèses qui ont été successivement. rejetées : triméthylénisalion (Cou- 

 turier, 1891; Klinger, 189(3); échange préalable à la désh\ dratalion 

 (Zelinsky, 1901; A. VVerner, igoS). 



Deux autres interprétations ont été proposées par M. Tilïeneau. L'une 

 consiste dans l'élimination de H-0 sur le carbone porteur de la fonction 

 alcoolique (' ) 



^\ -IPO '^\ I R\ /R 



(I) R^C-CHOH:-R' — > R--)C-G-R' — ^ r/^==*^\R'- 



K R 11 



L'autre consiste dans l'élimination, de H-0 entre l'oxhydryle alcoolique 

 et l'un des radicaux non migrateurs, sans formation de noyau trimélhylé- 

 nique (^) : 



f^\ . -H-0 -^nT^ \ R\ /R 



(11) R^C-CHpHj-R' — ^ R^C-CH-R' -> qh^^C - GH<^j^,. 



CH^H GH^ I 



I 



Par la simple inspection des formules, on voit que le choix entre ces deux 

 mécanismes peut être résolu expérimentalement, puisque avec le méca- 



(') M. ïiFFENEAU, Bull, de la Soc. chini. de France, t. 35, 1906, p. ii56; Revue 

 générale des Sciences, 1908, p. 5Si. Ce mécanisme ne s'applique pas à la désliydra- 

 lalion des alcools tertiaires, bien que quelques-uns donnent lieu à une transposition. 



(-) M. TiFFENE.\u, Bull, de la Soc. chim. de France, l. 'Ti , igw, p. 'iSg. 



