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jour à Taide d'un acide sulfurique provenant d'une pyrite mercurifère 

 conduisit inopinément à l'acide anthraquinone-a-sulfonique. Cette décou- 

 verte fit grande sensation dans les milieux industriels, elle retient aussi 

 l'attention an point de vue scientifique. D'abord le rôle catalyliquc du 

 mercure, bien qu'il ne soit pas unique, est fort curieux, on s'étonne de voir 

 un catalyseur changer l'orientation d'une substitution. 



D'autre part, les dérivés de l'anthraquinone qui s'obtiennent directement 

 avec le plus de facilité sont des dérivés a, pourquoi n'en est-il pas de même 

 pour les dérivés sulfoniques? 



Voici comment nous nous expliquons les faits. Le groupe suifonique doit 

 d'abord s'introduire en a, puis passer en p, ce qui est conforme à une 

 remarque d'une portée assez générale et que nous pouvons énoncer ainsi : 

 quand un substituant entre dans une molécule, il remplace d'abord l'atome 

 d'hydrogène le plus mobile, puis sous l'influence de la chaleur ou de liquide 

 dissociant ii rem[)lace ceux qui le sont moins, c'est-à-dire se fixe dans des 

 positions de plus en plus stables. 



Il y a donc deux choses à considérer : 



1° La vitesse d'introduction du groupe suifonique en a; 



2" La vitesse de transposition de ce substituant de la position a à la posi- 

 tion p. 



(^uand on sulfone l'anthraquinone, en l'absence de toute substance étran- 

 gère, l'introduction du groupe suifonique nécessite une tem|)érature assez 

 élevée. A cette température, la vitesse d'introduction du groupe suifonique 

 en a est du même ordre de grandeur que la vitesse de transposition de la 

 position a à la position p, de sorte que pratiquement c'est l'acide ^ qu'on 

 obtient. 



Pour obtenir l'acide a, il s'agit de trouver un catalyseur qui abaisse la 

 température de sulfonation sans influer sur la vitesse de transposition. Le 

 mercure remplit ce rôle. Pratiquement, on obtient l'acide a à plus basse 

 température et en présence de mercure. Si cette manière d'interpréter les 

 faits est exacte on peut prévoir : 



1° Que l'acide a isolé se transposera en acide ^ sous l'inlluence de la 

 chaleur; 



2" Qu'en se plaçant dans les conditions de température et de concentra- 

 tion d'obtention de sel [3, mais en présence de mercure, on doit encore 

 obtenir du se' p. 



L'expérience confirme ces prévisions, 



On dissoul a» d'âc-anthraquinone sulfonaie de sodium dans 8' d'acide siilfiiri(|ue 



