SÉANCE DU I '( FÉVRIER I92I. 889 



l'atome de carbone le plus substitué, ainsi qu'on l'observe pour tous les 

 oxydes d'élhylène ('). 



3. lodhydrinc du phènyldimèlhylglycol. — Celte iodhydrine s'obtient par 

 action do l'iode, en présence de l'oxyde jaune de mercure, sur le dimélhyl- 

 st\ rolène dissous dans l'étber aqueux. La solution étbéréc de l'iodbydrine, 

 agitée par petites portions avec une solution concentrée de nitrate d'argent, 

 fournit un-abondant précipité d'iodonitrate d'argent. De la solution éthérée, 

 on isole la phényl-2-bulanone (Éb. 2io''-2i2°; semicarbazone F. 172°) 

 déjà décrite (-) : 



i 1 r 



C«H.-CHI-C(OH)(CH')^-"4c«H^-CH-C/CH3_^^„jj,,_^^_^Q_^j^3 



I I \CH^ 



O 



On voit (|u'il ne s'est pas produit ici de transposition phénylique, mais qu'il y a eu 

 simple migration d'un métliyle, migration qui d'ailleurs est nécessaire, puist[ue le car- 

 bone auquel l'oxvgène reste attaché ne peut satisfaire l'entière capacité de saturation 

 de cet atome d'oxygène qu'en perdant un de ses deux substituants. 



Ainsi, dans la transposition des glycols trisubstitués ou de leurs dérivés, la nature 

 de la migration dépend, en dernière analyse, de la nature des radicaux substitués sur 

 le carbone resté porteur d'oxygène 



R\ ^ /R' ^ \ 



„ )C - C< „, -^ R _::c _ GO - R". 

 Il/, ,\R ,^/ 



Si ces substituants R' et R" sont des radicaux carbonés, la transposition est néces- 

 saire au même titre que dans la transposition pinacolique, Si, au contraire, l'un des 

 radicaux R' et R" est un atome d'hydrogène, la forme de la réaction dépendra de la 

 nature de l'autre substituant; lorsque celui-ci est un radical aliphatique, c'est l'hydro- 

 gène qui émigré et il n'y a pas de transpositioti ; mais lorsque ce substituant est un 

 radical aromatique, ce radical émigranl de préférence à l'atome d'hydrogène, il se 

 produit une migration phénylique. 



La transposition phénylique ne constitue donc qu'un cas particulier de la 

 transposition pinacolique. Comme cette dernière, elle répond à une néces- 

 sité structurale absolue. Toutefois, tandis que dans la transposition pinaco- 

 lique cette nécessité est toujours évidente, elle ne devient nettement appa- 



(') TibFENEAU et FofRXEAu, Comples rendus, t. 141, igoS, p. 662; t. 146, 1908, 

 p. 697. 



('-) TiFFENEAU, Ann. Ch. Phys., 8" série, t. 10, 



