SÉANCE DU 28 KÉVRllîK I921. 535 



clIl.Mli; MhXÉRALE. — Les bismulhohroniucydnures ; nouveaux complexes. 

 Note de M. A.-Cii. Vour\azos, présentée par M. Charles Mourcii. 



\a\ cuinbiii \isoii de Insmiith avec le cyanogène ne paraît pas possible à la 

 température ordinaire ; les composés halogènes de ce métal peuvent au con- 

 traire s'unir avec les cyanures métalliques pour donner des complexes, que 

 je viens de découvrir. Un examen sommaire a prouvé que les halogénures 

 bisinuthiques se comportent tous de la même manière. Les composés dérivés 

 du tribromure de bismuth ont été tout d'abord étudiés et peuvent servir 

 d'exem[)le. 



La formation de ces nou\eaux complexes dépend principalement du 

 degré de siccité et aussi de pureté où se trouvent les matières réagis- 

 santes. On opère au sein du xylol, bien purifié et déshydraté par le 

 sodium métallique. 



Le bromure de bismuth est obtenu en faisant passer des vapeurs de 

 brome sur du bismuth réduit en état spongieux et exempt d'arsenic ; il 

 cristallise en prismes d'un jaune de soufre. Très peu soluble dans le xylol 

 à la température ordinaire, il se dissout totalement lorsqu'on le traite au 

 bain-marie avec vingt fois son poids de ce dissolvant. 



Le tribromure bismuthique combiné avec les divers cyanuics forme un 

 gioupement particulier [Bi(BrCy)'|, où l'on rencontre pour la première 

 fois une coordination du bismuth et du cyanogène. Cet union ternaire 

 appartient à un acide complexe H'BiBr'Cy', dont la pression osmotique 

 serait le quadruple de celle de la même molécule supposée à l'état ncî 

 dissocié. 



La forte action hydrolytiqae exercée sur le bromure de bismuth j)ro- 

 voqae la décomposition plus ou moins rapide de la molécule complexe, 

 aussitôt que celle-ci se trouve en contact avec l'eau; les cyanures solubles 

 n'attaquent en effet ni les oxyhalogénurcs de bismuth ni l'oxyde bismu- 

 thique. Il en résulte que la formation des com[)lexes en question ne peut 

 pas avoir lieu en milieu aqueux, d'où l'emploi des liquides organiques, |)armi , 

 lesquels le xylol agit, d'après mes recherches, comme un catalyseur |)ositif. 

 L'emploi de ce corps m'a déjà permis d'obtenir les cyanures complexes des 

 composés halogènes de l'antimoine (' ); l'action catalytique du xylol a été, 

 du reste, essayée par moi, avec succès, dans un grand nombre de cas ana- 



(') A.-<". \'ouR>'Azos, Comptes rendus, t. 170, 1920, p. i258. 



