SÉANCE DU 7 MARS I921. SgS 



a-(,'r, V, z) sont en ligne droite. Lorsque Téquilibre se c]é|)lace, à |)r<'ssioii 

 constante, le point c décrit S, (] jusqu'au point où cette droite coupe la sur- 

 face I^,, isobare d'équilibre triphasé des sels 1,2 avec la solution. Puis le 

 point (7 décrit la courbe plane F intersection de S, ., avec le plan u défini par 

 les points C(Ç, y], 'C), S,(X,, Y,, Z,), S.,(Xo, Yj, Z.>) jusqu'à l'instant où 

 cette courbe vient couper la ligne où sont en équilibre quatre phases : la 

 solution cl les sels 1 , 2, 3. A partir de cet instant la courbe de refroidissement 

 quitte le plan tt et la composition do la phase liquide devient indépendante 

 de la composition globale ^, -q, t du système. 



Deuxième cas. — Ces quatre phases peuvent varier d'une manière con- 

 tinue. Exemples : solution aqueuse de trois sels ayant un ion commun 

 (réaction de double décomposition) susceptible d'être en équilibre avec 

 trois séries de cristaux mixtes; solubilité quadruple de quatre constituants; 

 phase gazeuse en équilibre avec un mélange double et des cristaux mixtes 

 ou avec une solution triple, etc. 



Pour fixer les idées, raisonnons dans le cas d'une solution aqueuse de 

 trois sels susceptible de déposer trois séries de cristaux mixtes. 



Les équations (II) sont valables, mais pour un instant donné, car les 

 X, Y, Z sont maintenant des variables comme les r, r, '-■ 



A composition globale constante la solution saturée dépose bien des 

 cristaux 1 et les points S,(X, Y, Z), C(^, y], '(), "■(a-, y-, z) sont en ligne 

 droite à chaque instant; mais la droite S, ct pivote autour du point C qui 

 est fixe, car S, varie et décrit pendant le refroidissement une courbe comme 

 le point figuratif de la solution. 



Lorsque les cristaux 2 apparaissent, les points S,(X, Y, Z), C(^, •/], 'Ç), 

 g(x, y, z) cessent d'être en ligne droite à chaque instant; mais les points 

 S,(X,,\ ,, Z, ), S2(X2,Y2, Z2), (T(.r, y, s) sont toujours, à un instant donné, 

 dans un plan iz qui pivote lorsque l'équilibre évolue autour du point 

 C(ç, Y], '0, celui-ci restant fixe. Le point a reste à l'intersection du plan - 

 avec la surface qui représente les compositions des solutions saturées à la 

 fois par rapport aux cristaux S, et S,. Enfin, lorsque les cristaux 3 appa- 

 raissent, la composition de la solution évolue suivant la ligne triple et 

 devient indépendante de la composition globale ^, /], "(. 



De telles courbes de refroidissement sont des isobares à composition 

 globale constante. On pourrait étudier de même des courbes de détente 

 isotherme. On relève l'importance que joue, dans le déplacement de l'équi- 

 libre des systèmes de variance supérieure à l'unité, le point fixe représen- 

 tatif de la composition globale. 



