SÉANCE DU 23 AVRIL I921. lo/jS 



tenu (liuis un mélange réfrigéranl. On le purifie par des l'usions parlielles 

 plusieurs fois répétées. 



L'acide diélhylmalonique resle dans le ballon à distiller. 



Propriétés. — Le diélliylitialonale acide d'élliyle est un produit incolore pres(nie 

 inodore, fondant'à 19". 



Il est insoluble dans l'eau froiile, mais très soluble dans les solvants orgimi(|ues, 

 éllier, benzène, etc. 



Les sels alcalins sont solubles dans l'eau. 



Ils soit neutres au tournesol et à la plitaléine du phénol. Ce dernier indicateur viru 

 bien et permet un titrage exact. 



L'acide-étlier commence à se décomposer à la pression ordinaire, avec perte de gaz 

 carbonique vers 140". A 170°, la réaction devient rapide et l'on obtient le diélliylacélale 

 d'étliyle avec un rendement sensiblement théorique. 



Titrage. — En solution hydro-alcoolique, à froid, a?, 20.J3 de diélhylmalonate acide 

 d'étliyle sont neutralisés par i i '''"\ 6 de soude normale. 



l'oids moléculaire trouvé 190 



Foids moléculaire calculé 188 



De l'expérience décrite au début de cette Note il semble résulter que les 

 deux fonctions du diélhylmalonate d'éthyle se saponifient avec des vitesses 

 difiërentes. Ce fait est en accord avec le travail de Knoblauch (' ) démon- 

 trant que la saponification des éthers neutres d'acides bibasiques n'est pas 

 une réaction Irimoléculaire, mais que tout se passe comme si deux réactions 

 bimoléculaires se superposaient pendant une partie de leur durée. 



J'ai déterminé les constantes de saponification du diélhylmalonate 

 d'étliyle et j'ai obtenu les résultats suivants : 



L Saponification d'une fonction du diéthylmalonate d'étliyle. 



.\ 15°, dans l'alcool à jS pour 100, la valeur moyenne do l< x 10' est \,î'i.j. 



A S5", dans l'alcool à 5o pour 100, la valeur moyenne de /. x 10' est i38o. 



IL Saponification du diéthvlmalonale acide d'étliyle. 



A 85", dans l'alcool à 5o pour 100, la valeur moyenne de /. >; ro' est 122. 



Il est donc possible de tirer les conclusions suivantes : 



I. Le diéthylmalonate d'éthyle est pratiquement inattaqué par les alcalis 

 en solutions aqueuses concentrées. Il est difficilement saponifié par les 

 alcalis en solutions alcooliques. 



II. La saponification se fait en deux phases. La première conduit au 



(') Lcct. i>li. Cit., t. 26, p. 96. 



