SÉANCE DU 25 AVRIL Hjlï . Io5l 



en em[)loyanl pour les compléiiienls A el li la notation ininéralogiciue des 

 isomorphes. 



Si a dz el h ±. n'ont pas les mêmes pouvoirs rolatoires moléculaires, les 

 raccmiques spéciaux ainsi conçus auront une certaine activité optique; 

 celle-ci sera la plus grande lorsque (i — rj) sera nul, le racémique actif 

 étant <i^ et />_ ou l'inverse «_+ />+; ces racémiqnes pourront être dilués, en 

 quelque sorte, soit par A, soit par B. soit par les deux à la fois, ce qui 

 donnera lieu à de multiples variétés de combinaisons. On conçoit, d'ailleurs, 

 des isomorpliismes do ce genre s'étendant à plus de deux corps. 



Ma première idée fut de clieiclier à réaliser la combinaison du rZ-arséniotartrale de 

 sodium avec le /-anlimoniotartrate ; lorsqu'on mêle les solutions concentrées de ces 

 substances, ii se fait aussitôt un dépôt cristallin, mais inactif; c'est exclusivement du 

 /•-antimoniolartrate de sodium; on récolte ensuite, par évaporation, toujours des sels 

 inaclifs, qui sont de plus en plus riches en arsenic. Autrement dit, les groupes anlimo- 

 niés et arséniés ont fait double échange. 



J'ai alors pensé (|ue les iridotrioxalales de potassium Ir(C-0'')'K' et les rhodova- 

 lates Rh(C-0')^K', actifs, dont M. Jaeger a récemment démontré les relations d'iso- 

 inorphisme el dont la stabilité est très grande, pourraient former le racémique prévu 

 sans que les atomes de métal s'échangeassent. En fait, si l'on mêle une solution saturée 

 de f/-iridotrioxalate ([ot]D=82°), avec une solution saturée de la quantité équimôlé- 

 culaire de /-rhodotrioxalate ([o£]i)=3 0<> ou à peu près), on obtient en quelques ins- 

 tants une cristallisation abondante ({ des sels environ) d'une combinaison cristalline 

 ayant le pouvoir rotatoire attendu [a]|,z= -+- ^C environ (' ) ; tandis qu'avec les inverses 

 on a l'anti'e combinaison : /-irido -t- rf-rhodo. Par cristallisation lente, on obtient des 

 <;rislaux ayant loiit à fait l'aspect des racémiques de rhodium ou d'iridium seul qui 

 sont tricliniques avec i^.!^H''0, tandis que les sels actifs sont rhoniboédriques avec 

 un 11=0. 



Un autre exemple a été pris dans le domaine de la chimie organique. J'ai préparé 

 les deux chlorocamphre-sulfonates de calcium (C'^H'^OCI .SO')-Ca -t- 6 H-0 ayant 

 |>]„ = ±93''etlesdeuxselsliromés(C"'H"OBr.SO')-Ga-l-6H=0. ayant [a]„:=± ôS^S; 

 ces deux corps cristallisent en lames hexagonales. Les mélanges o?-cliloro -f- /-bromo 

 ou Z-chloro + c?-bromo fournissent des cristaux prismatiques à 5 H-0, ayant respecti- 

 vement [«]„=: — 20° et -h 20°, ce qui concorde avec la valeur attendue; l'aspect des 

 cristaux est le même que celui des /--chloro-el /--bromoseis. Si l'on ajoute aux mélanges 

 précédents des racémiques inactifs pour les diluer, on récolte des cristaux moins 

 actifs, comme c'était à prévoir. Les mesures de solubilités montrent que la formation 

 du racémique actif ± 20° a lieu en dépit de la solubilité du sel chloré (1 p. en 7 d'eau) 



( ' ) Le rhodoxalale de potassium, dit dextrogyrc^ est lévogyre pour les radiations de 

 longueur d'onde plus grande que celle de la himière du sodium et dextrogyre pour de 

 plus rapides; mais la courbe de dispersion rotatoire rappelle par sa forme celle de 

 l'iridotiioxalate dextrogyre (Werner, Bruhat, Jaeger). 



