SKANCE DU 2 MAI 1921. iioi 



peuvent pas rire siii'cc.s dans des angles adjacents formés par ces deux droites. En 

 consé((iieiicc. (l'une part, sur presque tout le diagramme, ces isothermes sont situées 

 dans un même angle, celui qui comprend le lioisième sommet; d'autre part, en un 

 seul des points figurés ( 100", sur sli'), elles sont dans deux angles opposés ( ' ). 



2° Sur le diagramme de Lœwenlierz {loc. cit.). l'addition d'un des sels KCI ou 

 SO'K- diminue la solubilité de l'autre; par contre : 



3° L'addition d'une petite quantité de SO'Mg augmente la solubilité de SO*K-seul, 

 tandis que celle de SO'K- diminue la solubilité de SQ'Mg + 7II-O seul. Ce défaut 

 de réciprocité ne saurait se prolonger jusqu'à la double saturation. Rn efTet. nous 

 voyons que l'addition de nouvelles quantités de l'un ou l'autre sel détermine la préci- 

 pitation de schœnite, (SO')-Mg, K-+6ir-0. La réciprocité est satisfaite par ce 

 co'rps, accouplé séparément à chacun des sels simples. 



Ln loi de réciprorilé peut subsister quand la solution cordient d'' autres corps 

 que A et B. Le dissolvant n'est pas nécessairement un corps unique, il peut 

 être un mélange quelconque. 11 suffit que la composition de ce mélange ne 

 change pas, c'est-à-dire qu'aucun des corps qu'il contient ne se précipite en 

 même temps que A ou B. Si l'un quelconque de ces corps atteint la satu- 

 ration, il suffit encore qu'il conserve cet état dans tout le [champ d'expé- 

 rience (-). 



Ainsi la loi s'applique aux solubilités de KCI de la schœnite dans une solu- 

 tion toujours saturée de SO'K-, aux deux autres combinaisons qu'on peut 

 obtenir par permutation de ces trois sels, etc. 



Les résultats de certaines mesures sont en désaccord avec la loi. En pré- 

 sence de MgCl--f- 6H-0 en excès, la solubilité de la carnallile augmente- 

 rait de 5""°' '/i à 12""' pour 1000""' d'eau, par addition de SO'Mg, tandis 

 que la solubilité de SO'Mg -f- 6 H- O diminuerait de 48 à 36 par addition 

 de carnallile. Ces mesures devront être reprises. 



En résumé, l'étude des solutions saturées de plusieurs corps doit dépouiller 



( ' ) On constate aussi très facilement que la quantité de B à ajouter pour obtenir la 

 saturation est plus grande si on laisse A en contact (double saturation) que si on 

 l'éloigné. C'est une conséquence de la forme que j'ai donnée aux lois du déplacement 

 de l'équilibre {Comptes rendus^ t. 138, 1909, p. 767). 



(-) Dans les notations de Gibbs, on a 



du^ _ dy.., _ / diJ., \ / ànit 'x _ _ f àjJ^\ / àni.,\ 

 dnu_~^ i)m^~ \ànij ,„\i)in.,) ^,,^~ \àin,) ,„\<hnj „' 



. Les dérivées de [j.,, p., dans les deux derniers termes sont positives pour des solu- 

 tions stables. Elles peuvent être prises en laissant arbitrairement constants W3 ou ;j.,, 

 ni; ou fjt., etc. 



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