SÉANCE UU -2 MAI I921. I 109 



C'est un li(|{iide, bouillanl à i()7°sou.s Sa""". Son liydrogéntition, effectuée 

 dans les mêmes conditions que la précédente, a fourni un liquide d'où l'on 

 sépare par rcclilicalion : des traces cVisahiih/amine, une dose importanle de 

 nitrile isobutyriqnc, bouillanl à 108°, et entre 1 60" et 190°, un mélange à\mi- 

 line et d'aminés alipliatiques qui le rendent alcalin au tournesol. On dose la 



proportion de ces dernières bases à l'aide d'acide oxalique -Il suffit de 



verser 5""' d'acide titré pour obtenir le virage de l'indicateur, ce qui 

 indique la faible quantité de bases aliphatiques qui accompagnent l'aniline. 



L'isobutaldélivde pbénylhydrazone s'est comportée comme son homo- 

 logue supérieur au contact de nickel et d'hydrogène, à 180°. 



(La constitution des phénylhydrazoues des cétones aliphatiques, 

 C'H^NH.N = CR-, montre qu'il ne peut pas se former de nitrile par 

 dédoublement. Il était dès lors intéressant d'examiner les produits de 

 l'hydrogénation cataly tique de ces composés.) 



i" Acétone pliénylliydi-azonc C'H^NH. N = C(CIP)-. — Son hydro- 

 génation, effectuée à 180", ne produit qu'une transformation incomplète. 11 

 faut pousser la température jusqu'à 22o°-23o°, pour obtenir une réaction 

 sensiblement totale. Du liquide obtenu, on isole facilement Visopropylamine 

 et la diùopropylamine^ puis une fraction importante constituée par de 

 l'aniline ayant entraîné un peu d'aminé tertiaire. 



Toutes les fractions sont entièrement solubles dans l'acide chlorhydrique 

 dilué. La réduction de l'acétone phénylhydrazone n'a lieu que d'une seule 

 manière, suivant l'équation 



C« H^ NH . N = C ( Cl 1^)^ -1- 2 H^ = C« H= NIP + (G113)'^CH . ^41-. 



2° Mélhylpropylcl'tonc phénylhydrazone C'H *NH.N =; C^' p„^^Pj,.,p..3- 



— Elle distille à i85° sous 65""™. Hydrogénée à 23o°, sur le nickel, elle 

 fournit un liquide d'où l'on retire par fractionnement une aminé primaire, 

 Vamino-i-pentane, qui bout à 87" et un mélange d'aniline et d'aminé 

 secondaire aliphatique, la bis-{métho-i-butyl)-amine, qui a été dosée par 



l'acide oxalique — i3s de mélange renferment 2^,71 de bas'e secondaire. 



Ces résultats montrent que l'hydrogénation des phénylhydrazones des 

 aldéhydes et celles des cétones est bien différente. 



Les premières se décomposent surtout en nilriles et aniline, sans l'inter- 

 vention de l'hydrogène. 11 y a formation accessoire d'aminés aliphatiques. 



Les secondes subissent une réaction hydrogénante complète, avec rupture 



