II Ho ACADÉMIE DES SCIENCES. 



salines dont l'hydrolyse est lente : Foussereau (') a étudié des sels dont 

 l'hydrolyse se continuait encore après plusieurs mois. Or il se trouve que 

 les solutions présentant celte anomalie ne sont pas, suivant l'expression de 

 Spring, « optiquement vides » : elles renferment toutes en suspension colloï- 

 dale soit l'acide, soit la base. 11 semble donc qu'il y ait relation de cause à 

 effet entre la présence du colloïde et l'hydrolyse lente et que nécessairement 

 l'explication à donner de l'hydrolyse anormale doive tenir compte de l'état 

 colloïdal de l'un des produits de la décomposition du sel. 



Aussi les nombreuses théories proposées qui négligent cette relation ne 

 sont pas satisfaisantes. En outre presque toutes font intervenir l'existence 

 de composés hypothétiques, et ne sont pas appuyées par les vérifications 

 expérimentales nécessaires. 



G. Wagner ('-) est le premier à avoir émis une théorie vraiment générait» 

 et reliant le phétiomène à expliquer à la présence du colloïde. Malheureu- 

 sement, comme j'aurai l'occasion de le montrer ('), la théorie de Wagner 

 n'est pas en accord avec l'expérii-nce. 



Je propose la nouvelle théorie suivante : 



1° Le colloïde, d'abord en particules extrêmement fines, donnerait 

 spontanément par réunion de ces dernières des granules de plus en plus 

 gros qui, pour une masse donnée, auraient une surface de plus en plus 

 petite. 



■2° En outre, l'hydrolyse du sel serait limitée par deux réactions qui, 

 toutes deux, reproduiraient le sel et l'eau aux dépens de l'acide et de la 

 base mis en liberté. La preftiière se passerait seulement dans la phase 

 aqueuse, ce serait une réaction effectuée uniquement entre ions, exactement 

 inverse de l'hydrolyse. La seconde, que l'on peut appeler « rétrogradation 

 supplémentaire », serait réalisée entre la phase insoluble et le liquide 

 aqueux par action de l'autre élément soluble du sel ; ce serait encore une 

 saturation de l'acide par la basi», mais effectuée mire deux phases. Cette 

 réaction se produirait donc avec une vitesse d'autant plus petite que la sur- 

 face de séparation serait plus limitée. Elle diminuerait par suite à mesure 

 que la solution colloïdale évoluerait et, l'hydrolyse étant de moins en moins 



(') Ann. de Chiin. et de J'/iys., 16" série, l. 11, 1887, P* ^'^''• 



(') Monalshejle f. Chetn., 1. ik, igiS, p. gS et g3i. 



(^) Un Mémoire plus étendu paraîtra dans un autre recueil. Des communications 

 onl déjà été faites sur le même sujet au Congrès de Strasbourg (ig-îii) de l'Association 

 française pour TAvancemenl des Sciences et à la Société cliimique de France, section 

 de Marseille, 16 février igai. 



