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CHIMIE ORGANIQUE. — Action de l'oxiine du chluml sur les aminés aroma- 

 tiques; synthèse d'isatines. JNolc de MM. Th. Martixet et P. Coisset, 



pi'ésenlée par M. A. Haller. 



Le cliloral se condense avec les aminés arotiiatiques par sa fonction aldé- 

 liydique, mais, sous forme d'oxime, c'est par le chlore qu'il réagit sur les 

 aminés. La rcaclioii peut s'orienter dans deux directions différentes. En 

 milieu neutre, deux molécules d'aniline enlrent dans la combinaison et l'on 

 obtient risouilrosoélbényldipliénylamidine (foi mule !)('). 



En milieu faiblement acide, au contraire, un atome di' chlore seul s'éli- 

 mine à l'élat d'acide chlorhydrique, taudis que les deux autres atomes, par 

 suite d'une hydrolyse, se trouvent remplacés par un atome d'oxygène. On 

 arrive ainsi à l'isonitrosoacétanilide (formule II) (^). 



II 



I 



^. 



^ ^ \c - C<f" / \- \H - (0 - C/" 



\ / 



l'iJinuilt; I. 



(>ette subslanée, traitée à chaud par l'acide sull'urique, donne l'isaline. 



Ce procédé, mis au point, nous a [)ermis de préparei' un certain nombre 

 d'isatines connues. Il constitue, en |)articulier, un ]irocédé commode pour 

 l'obtention de l'isatine ordinaire. La préparation se fait en -i] heures, ce qui 

 fait de l'isaline une malièie première très accessible. Nous avons, en outre, 

 isolé une isatine nouvelle, la 4-chloro-7-méthoxyisatine. Le modeoj)cratoire 

 est le suivant : on dissout une molécule de chloi'hydrate de /j-chloro-w- 

 anisidine (orthoamino-yj-chloroanisol) dans iSoo""' d'eau, on ajoute à la 

 solution une molécule de chlorhydrate d'hydroxylamine et l'on porte à 

 l'ébuUitlon. On vei'se alors, par petites portions dans le liquide bouillant, 

 une solution d'mie molécule d'hydrate de chloral dans i3oo""' d'eau. On 

 maintient l'ébullilion pendant 5 ou lo minutes et l'on refroidit brusque- 

 ment; il se sé|)are le dérivé isonilrosé, b" = 190°, soluble dans l'alcool de 



(') Brevet français de la Société pour l'Indiislrie cliiniique à BAle. 11° 29135)), du 

 !"■ août 1899. 

 {^) Brevet n" 501 153. de la Sociélé S.U. Oeigv, |niljiii' le G avril 1920. 



