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ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Tableau 1. — Isoinérisntinn par ■^^ d'acide c/ilor/nd/i'/iie (temp. t3"). 



Aciile 



ilextri)- 



pimariqni- 



-63,5 



Aciilr 

 Icvo- 

 pimariquc 

 'l'emps. I == l'- 



lnilialemeiil . . . — 282,4 

 Il III 



0.10 —2.54,8 



o. 25 — 237 ,6 



0.37 —225,6 



I — 2o4 , 2 



1.32 -'79.2 



2.5 — i59i6 



5. '|0 — 96 ;0 



Dr l'observation des résultats rassemblés dans le Tabb-au I, nous pouvons 

 conclure : 



1" L'acide fh\rtropirnani/iir ne subit aucune isoinérisation dans les condi" 

 lions de l'expérience. 



2° L'acide lévopi manque ■s.nh'xl^ au contraire, une vive transformation; le 

 pouvoir rotatoire. fortement négatif ( — 282°. 4), s'élève d'abord; au bout 

 de 24 heures, il passe par un maximum très net (^ — 7G°,4) puis redescend 

 pour se fixer au voisinage de —93". 



Cette allure de la réaction montre que celle-ci a lieu en deux stades : 



Premier stade . — Transformation de l'acide lévopimarique en un premier 

 isomère instable dont les pouvoirs rolatoircs sont voisins de 



|^|.,=r— 76°,4; |5!K = -87».6; |5:|,^- r63",2 (M. 



I>a forme cristalline de ce corps le caraclérise comme un acide aliii'ti(iiio : nous 

 appellerons ce corps acide a.-pimarahiélique. 



L'élude phvsico-cliimique de ceUe première pailie de la réaction conlirme tout à 

 l'ail riivpolhèse d'une Isomérisation caliilvliqiie. La loi d'arliuii (11- niasse indique 

 qu'on doit avoir dans ce cas 



K — 1_ Ino- I " l'L±_ZM 



/-/„ "lai +76,4 



\y.\„ élanl le pouvdlr rotatoire ;i l'instant /„, \y.\ à l'instant /, l'I K nne constante. 

 On vérilie aisément que : 



i" (^etle formule est liés e\actement vérifiée avec K ^0,00288; 



2" Celle constante K est proportionnelle à la concenlialion du calal\s -, car jiuur 



une concentration double on trouve K=:ro,oo5G; 



(') |5!|i,|3< |v, |3(||Sont respectivennnl les pouvoirs rolaloires pour les raies Jaune, 

 verte et indiiro de l'arc an mercure. 



