SÉANCE bU l3 JUIN 1921. l5oi 



dil'iicile, mais à un alcool polyal(niii(|iie slahlc et lelaliveiiieni |i('ii soliililc : 

 la mannite. 



I. (Icrnez. en iH()i, a inoiilrc (jiie la iiiaiinilc, Itès l'aiblcment lévogyre 

 (|a|n=:— o",25), devient l'orlemeiit dexlrogyre sous l'mfluence de quan- 

 tités croissantes d'heptamolybdate d'ammoniaque : son pouvoir rotatoire 

 atteint un maximum et se met aussilôt à décroître. Mes déterminations 

 conlirment celles d^• Liernez. F.lles montrent de plus que la valeur de ce 

 maximum est variable selon la concentration en mannite des solutions, 

 passant de [a]„ + 39^,2 à + 45" pour des concentrations de -7- à -r- : elles 

 montrent aussi que la décroissance ultérieure de pouvoir rotatoire est beau- 

 coup plus profonde qu'elle n'avait été notée jusqu'ici, celui-ci tombant 

 à + 7°,5 et peut-être même plus bas. 



L'expérience montre que le maximum est exactement atteint lorsqu'à ii^de 

 mannite on a ajouté -2^ de molybdate. Si l'on supposait qu'il s'est l'orme une 

 combinaison moléculaire entre la mannite et MoO' libre du molybdate, on 

 serait amené à conclure que ce maximum est obtenu lorsqu'à i™"' de man- 

 nite on a ajouté i"'°',i8 MoO', d'où la formule probable 



6C"H'*0%7MoO^ 

 Si, d'autre part, on s'atlachait à l'idée d'un simple composé d'addition, on 

 verrait qu'il faut 1'"°' de mannite pour — — de molécule de molybdate, pro- 

 portion qui se rapproche sensiblement de la fornnde 



C^H-'O^ -^^Mo'02'•Am^ 4H-^0|. 

 .) 



Aucune de ces deux formules ne paraît pourtant rigoureusement satis- 

 faisante. 



II. Comme les sucres réducteurs, mais plus complètement encore qu'eux, 

 la mannite est capable de saturer l'acidité due, dans l'heptamolybdate d'am- 

 moniaque, aux 4 MoO' faiblement combinés de ce sel. Ainsi, tandis que 

 is molybdate, dissous dans 4o"°' eau, exige l'addition de 6™', 6 NaOH nor- 

 male pour être neutralisé à la phénolphtaléine, il ne faut plus, pour arriver 

 au début du virage rosé, que 4™°)2 lorsqu'on a ajouté os,25 de mannite, 

 que 2""" lorsqu'on en a mis o»,5o, etc. 



Comme dans le cas des sucres, le virage s'efface du reste assez vite et 

 nécessite ultérieurement, pour se. reproduire, l'addition de nouvelles 

 quantités d'alcali. Il semble donc que la combinaison organo-molybdique 

 formée se dissocie ra|)idement et tend à un nouvel équilibre. 



