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ni. Il est aisé d'isoler i'i l'étal cristallisé le complexe répondant au pou- 

 voir rotatoire maximum de la mannile. 



Pour cela on fait une solution de iS*'' mannite et 3o'' molybdate dans 

 200""' eau. Au bout de peu de temps une abondante cristallisation se pro- 

 duit : on la recuiille, on lave à l'eau et l'on sèclie à l'air. La concentration 

 modérée des eaux mères fournit de nouveaux cristaux. 



Le corps ainsi obicnu est blanc, cristallisé en fines aiguilles soyeuses. 

 Il se dissout à i5° dans 36 parties d'eau, dans 3'', 5 à 100". Sa solubilité 

 augmente en présence de molybdate d'ammoniaque ou de mannite. Son 

 pouvoir rolatoire, pour des solutions variant de /„ k ~, est constant et égal 

 à -f- 52°, 5. 



Le dosage de \lo(V, de MH% de H-() et du carbone lui assigne la 

 composition [( i3MoO% 7NH', 7C«H'M )«) - 6H-0] + 3H-(). On voit 

 donc que, abstraction faite des 3™°' d'eau de cristallisation qui s"en vont 

 sur l'acide sulfurique, il s'agit d'un complexe formé de 7™°' d'un man- 

 nito-molybdate d'ammonium, dont les restes de mannite seraient à nou- 

 veau étliérifiés par 6\lo<)' avec élimination de GH^(). ( )n peut le repré- 

 senter par un scbéma tel que 



MoCr^ Mo 02 Mo 02 



CHOH C(On) CHOH 



I I I 



(CHOH)' (CHOH)» (CHOH)» 



I II 



xM r.,/GHOH „ ^,/CHOH „ _ /CHOH 



Ce cumpk'xo, acide aux indicateurs, cl dont la neutralisation par NaOH 

 est lento et progressive, est remarquable par sa fragilité chimique. Il est 

 inaltérable par l'eau, mais les alcalis dilués le décomposent immédiatomenl 

 on mol>bdal(' neutre et mannite, d'où perle totale du pouvoir rolatoire. 

 Los aoidos minéraux le dédoublent à froid et, selon leur concentration, il 

 s'établit un équilibre (mannite + polymolybdale 4- complexe) variable 

 selon la masse de l'acide mis en œuvre et entraînant une baisse graduelle de 

 pouvoir rotatoire : ainsi i^ de ce corps, dissous dans 30""' SO'H^ à 3 

 pour 100, donne [a]D = +38°,3; avec SO*H- à 10 pour 100, on a 

 [a]„ = + i3°,3 et, avec SO^H" à 4o pour 100, [a]^ = + 2". On comprend 

 ainsi pourquoi la courbe primitive des pouvoirs rotatoires de la mannile, 

 telle qu'on peut la dresser sivec les chiffres de Gernez, présente une cassure 

 brusfjue et comment sa deuxième branche l<Mid vers zéro : un excès d'iiep- 



