SÉANCE DU 20 JUIN 1921. l583 



présence de nickel à 270", a\ ait lieu d'une manière (lilTérenle suivant que 

 l'on a afîaire ;\ un hydrocarbure ayant un, deux ou plusieurs halogènes. 

 Parmi ces deriiieis, en dehors du chloroforme et du tétrachlorure de car- 

 bone qui sont sans intérêt, nous avions étudié l'hydrogénation du sesqui- 

 chlorure d§ carbone qui perd ainsi deux atomes de chlore pour donner le 

 tétrabromoéthylènc. 



J'ai examiné dans ce travail la façon dont les autres hydrocarbures poly- 

 halogénés se comportent vis-à-vis du nickel en présence d'hydrogène, ainsi 

 que, dans plusieurs cas, l'action du chlorure de baryum sur ces composés. 



1° TétrachloroaçétYlène CHCPCHCI-. — Il est très peu attaqué au-des- 

 sous de 270", A 3oo°-32o", la réduction est beaucoup plus intense et les 

 vapeurs de H Cl se dégagent abondamment. On recueille par condensation 

 un |i(|uide qui commence à bouillir à 55"; on sépare ce (|ui distille jusiju'à 

 120". Au-dessus, le produit est formé par du tétrachloroacétylène non 

 modifié. Soumis à une nouvelle hydrogénation, il fournit une nouvelle 

 quantité de produit volatil, de telle sojte qu'après avoir ainsi hydrogéné à 

 quatre reprises ioo« de dérivé tétrachloré, on parvient à isoler par recti- 

 fication i5'''d'un liquide pur, bouillant entre "iS" et Go°. C'est le dkhloro- 

 eMy/r«eCHCI = CHCl. 



Mais les gaz de la réaction ont emporté la majeure partie de ce produit 

 volatil. En les faisant barboter dans du brome sous l'eau, ils donnent une 

 quantité importante d'un composé qui bout à 192"- iqS"; c'est X %^^-dichlo} o- 

 %^-âihrQmoétl\ane CHCj Br.CHCl Br. 



On voit que le tétrachloroacétylène perd, par hydrogénation au contact 

 du nickel à 3oo°-32o°, deux atomes de chlore, pour fournir le dérivé éthylé- 

 nique dichloré qui bout à 55" : 



CHGr-CHC12-)-H-=2HCl + CHCl^CHCl. 



2" Têtrabromure d' acétylène CHBr*. CHBr-. — Il se comporte comme le 

 précédent dans l'hydrogénation à 3oo''-320''. 11 fournit des vapeurs de HBr et 

 l'on condense un liquide qui bout à iio°-ii5°. C'est le dihromure d''élhy- 

 lène CHBr = CHBr. Les gaz entraînent également une partie importante 

 de ce composé, puisque, en le faisant barboter dans du brome, on reforme 

 du têtrabromure d'acétylène, bouillant à 239°. 



Lorsqu'on catalyse directement ce dérivé tétrabromé sur du chlorure de 

 baryum chauffé à 4oo''-42o°, on constate un dégagement de vapeurs de 

 brome et de gaz bromhydrique. On recueille un produit rouge, qui se déco- 

 lore par un lavage à la soude et à l'eau. Sa rectification fournit d'abord un 



