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CHIMIE PHYSIQUE. — Suj' le produit (V expansibilité . Note de M. L. CIay, 



présentée par M. Haller. 



T. La tension de la vapeur d'eau en équilibre chimique avec un hydrate 

 donné n'a pas, à température constante, une valeur invariable. 



Il en est donc de même de la tension d'expansibilité (' ) de cet hydrate 

 par rapport à H-0 (ainsi, naturellement, que par rapport au constituant 

 anhydre), y 



Toutefois ces deux tensions d'expansibilité ne sont pas indépendantes 

 l'une de l'autre. 



a. Admettons que, quelles que soient les valeurs des tensions d'expan- 

 sibilité, la composition de Thydrate soit rigoureusement invariable; soit 

 A,/iH-0 sa formule. En parcourant un cyole réversible isotherme dans 

 lequel on extrait, osmotiquement, de l'hydrate une molécule A et 71 molé- 

 cules H-0 (à l'état idéal de gaz parfaits) sous les tensions respectives 

 (tensions d'expansibilité de l'hydrate) II', et II,, puis on fixe à nouveau ces 

 molécules sous les tensions II!, et IIo, on obtient la relation 



RTC/.logni + logEL) = o, 



d'où , 



Z„ étant, à température et pression (subie par l'hydrate) invariables, une 

 constante que nous appellerons produit d' expansibilité de l'hydrate con- 

 sidéré. 



h. Si, au contraire, nous supposons que la composition de l'hydrate 

 n'est pas rigoureusement invariable, nous pourrons appliquer à cette 

 phase la règle de Duhem-Margules 



(« +£) c/loglIsH- f/logn£=o. 



D'où, par intégration depuis la composition A,/2H-0 jusqu'à 



(') Voir dans la Thèse de l'auleur, La notion de tension d'expansibilité {Gaiilh'ier- 

 Villars, Paris, 1914)) '^ significalion de ce terme et la façon d'en calculer la valeur à 

 partir des pressions des gaz ou vapeurs. 



