SÉANCE DU l8 JANVIER I9l5. lOT 



tient à la solubilité de la forme cétonique, qui d'ailleurs est instable dans 

 ces conditions el passe lentement à la forme énolique insoluble. 



1° Si l'on dissout, rapidement à froid, par agitation, o^, 4o d'acide 

 phénylpyruvique dans lo""'' d'eau, à Taide de o^, 4o de bicarbonate de 

 potasse, l'acidulation acétique détermine un précipité partiel de l'acide 

 (f, énoL). Mais laisse-l-on les choses dans cet état, c'est-à-dire le précipité 

 en présence de son eau mère, tout se dissout, en 48 heures au plus, par suite 

 du passage de la forme énolique à la forme cétonique. 



3" On dissout à froid o",4o d'acide phényipyruvique ( f . énol.) dans lo""' 

 d'eau à l'aide de o*^, 4o de bicarbonate de potasse, on prélève i""' de cette 

 solution et on l'additionne de solution de permanganate de potassium 

 jusqu'à coloration rouge lie de vin, persistant quelques instants. On trouve 

 qu'il en faut environ 2'"'"', 2. En opérant de même sur la solution faite 

 depuis 24 heures, on constate qu'il ne faut plus que quelques gouttes de 

 permanganate pour arriver au même résultat. Ceci est dû à ce que la forme 

 énolique s'est isomérisée en forme cétonique moins réductrice. 



If A la solution de o*^, 34o de phénylpyruvate de soude dans 5"'"' d'eau, 

 on ajoute 5''°'' d'éther, ©"""'jO d'acide chlorhydrique concentré el 0*^,20 de 

 chlorhydrate de semicarbazide : on a aussitôt un abondant précipité de 

 semicarbazone insoluble dans l'eau et très peu soluble dans l'éther. 



La même opération, elTectuée avec les mêmes substances en remplaçant 

 seulement les 0^,340 de phénylpyruvate par la quantité correspondante 

 (soit environ o*''3oo) d'acide phényipyruvique, ne donne aucune trace de 

 semicarbazone. 



Dans le premier cas on avait affaire à la forme cétonique, dans le 

 deuxième cas, à la forme énolique; les résultats s'expliquent aisément. 



II. Passage de la forme cétonique à la forme énolique et inversement . — 

 Les expériences ci-dessus donnent déjà des indications sur les condi- 

 tions de passage d'une forme à l'autre. Nous voyons, dans la deuxième 

 expérience, que l'acide libre (forme énolique), saturé par le bicarbonate, 

 ou même l'acétate dépotasse, passe peu à peu à la forme cétonique. D'autre 

 part, dans la première expérience, le sel de sodium (forme cétonique), 

 acidulé par l'acide chlorhydrique, donne au bout de quelque temps un 

 précipité d'acide de forme énolique. L'élévation de la température accélère 

 ces transformations. 



Mîiis nous avons remarqué de plus que les alcalis pouvaient, comme les 



