SÉANCE DU 3l MAI 1916. 



7.3 



Tableau I. 



Tableal II. 



^Oîi — - 



o 0,000 



10 0,006 



20 0,223 



3o 0,594 



35 0,800 



4o 0,981 



45 1,089 



5o 1 , 106 



A Los 



pour 10 minutes. 



o,o56 

 0,167 

 0,371 

 0,4l2 

 o,36i 

 o , 2 1 5 

 o,o35 







i5 . 



25 



32,5. 

 37,5. 

 42,5. 

 47,5 



Log A ^ Log 



0,75 

 I ,22 



î,57 

 1 ,61 

 1,55 

 1,33 

 0,54 



I 



A(Logp 



La variation de l'expression Log 



en conclure que l'hypothèse faite est inexacte. 



La relation (j) permet de calculer la vitesse delà réaction 



n'étant pas linéaire il faut 



da; \ d i\ I \ 



La variation de Log ^ dans un intervalle de temps considéré représente la 



'a 



vitesse moyenne de la réaction dans cet intervalle de temps. Le Tableau I 

 montre que cette vitesse va d'abord en croissant, passe par un maximum et 

 décroît ensuite. Le résultat reste le même pour des proportions très diffé- 

 rentes des réactifs utilisés; la présence d'un excès d'acide sulfurique ou 

 d'acide oxalique a simplement pour effet d'accélérer la réaction. 



Les expériences précédentes, dont le détail sera publié ailleurs, ne sont 

 pas en contradiction avec celles de EssonetHarcourt. Ces auteurs opéraient 

 toujours en présence d'un grand excès d'acide oxalique et d'acide sulfurique 

 et ajoutaient, dès le début, dans le mélange, une proportion notable de 

 sulfate de manganèse ('): encore la loi logarithmique n'est-elle pas toujours 

 suivie. 



Le principe qui sert de base à la cinétique chimique ne s'applique donc 

 pas à la réduction du permanganate de potasse par Tacide oxalique ou du 

 moins ne s'applique que très exceptionnellement. Dans la plupart des cas la 

 vitesse de la réaction n'est pas proportionnelle à la qucmtité de permanganate 



( ' ) Je n'ai pas pu étudier au spectropliométre les solutions envisagées par Esson et 

 [larcourl qui se troublent aussitôt que la réaction commence. 



