SÉANCE DU l5 NOVEMBRE IQlS. 687 



en etïet un des points capitaux de la théorie; car, dans les formules ration- 

 nelles qui lient la solubilité à la température, ce n'est point la chaleur de 

 saturation qui intervient. Malgré son étroite relation avec l'état saturé 

 à T*^',tous les auteurs (Van't Hoft', Chesneau, Ghwolson, etc.) lui préfèrent 

 la chaleur moléculaire d'équilibre à ï''. C'est la quantité de frigories p 

 dégagée par une molécule solide en se dissolvant dans une solution extrê- 

 mement voisine de la saturation, qui figure dans la formule classique 



.dC . dT 



où le nombre z et la concentration C sont positifs. 



Sans doute, d'après leur définition même, les chaleurs d'équilibre ne 

 peuvent être déterminées avec une très grande précision; néanmoins, on 

 peut en donner uae valeur approximative suffisante par une voie indi- 

 recte. 



En ellet, à T", la chaleur moléculaire d'équilibre est égale à la chaleur 

 moléculaire de saturation diminuée de la chaleur d'addition A, et celle-ci 

 résulte de l'addition, à une quantité indéfinie de la solution saturée, du 

 volume d'eau nécessaire pour dissoudre à saturation la molécule solide ('). 



Je me suis donc attaché à déterminer les chaleurs moléculaires d'addi- 

 tion X inconnues jusqu'ici, après avoir constaté que l'addition, à Soc*""' 

 d'une solution saturée à T'^, de 20""' ou de 40"" d'eau à T°, produisaient à 

 peu près le même effet thermique, et en calculant ensuite l'effet molécu- 

 laire. J'en ai déduit les chaleurs d'équilibre L — A. 



Voici quelques-uns de mes résultats. Us donnent une idée de l'ordre de 

 grandeur de ces chaleurs d'équilibre si souvent invoquées et si peu con- 

 nues : 



Chaleur 



Sel marin 



Azotate de potassium.. 

 Chlorure de potassium. 

 Chlorure d'ammonium . 



Ces nombres sont positifs et par conséquent les solubilités augmentent 

 aux environs des températures correspondantes, conformément à la for- 

 mule. 



( ' ) Li: Chateliek, L'r/m'i. c/tii/t.. |>. 5o. 



