SÉANCE DU 20 DÉCEMBRE IQlS. 789 



rieure à o'',i6, le thermomètre s'est élevé à o",i6 après rupture, et s y est 

 maintenu pendant 3o minutes. Au bout de ce temps, il restait une petite 

 quantité de sel non dissous ('). 



Cette expérience indique donc aussi un dégagement d'environ 2^""^ 

 vers 0°, au lieu du refroidissement très net constaté au-dessus de 10° dans 

 les mêmes conditions. Par suite, en vertu de la loi de solubilité, le sel marin 

 devrait, vers 1°, présenter un maximum de solubilité, contraire aux faits. 



Visiblement d'ailleurs, cette loi, toujours énoncée sans restrictions ni 

 réserves, ne s'applique pas mieux au carbonate de soude. 



En effet, sa solubilité augmentant sans cesse de 0° à 38°, qu'il soit 

 anhydre ou hydraté, p devrait être positif dans les deux cas, ce qui n'est 

 pas; car à la même température moyenne / = 18", les] quantités F, / et A, 

 qui permettent de calculer p = F— /— X, sont pour la molécule 

 hydratée CO^Na% loH^^O : 



F = i633ofrig., /:r=i664frlg., A=89ofrig.; 



d'où 



p =: i3776frig., 



tandis qu'elles sont pour la molécule Na- CO^ anhydre : 



F = 55oo calories; 



d'où 



p= — 55oo — 1664 — 890, soit So5li calories. 



Par conséquent p change de signe selon qu'on sature l'eau de sel anhydre 

 ou de sel hydraté, quoique la solubilité augmente dans les deux cas. 



La grandeur du nombre 8o54, par rapport à la chaleur de dissolution 

 étendue 55oo''''', est confirmée par ce fait que trois portions égales de carbo- 

 nate CO^Na- ajoutées successivement à 4oo'"' d'eau déterminent des éléva- 

 tions de température de o°,64 pour la première portion, de o°,68 pour la 

 seconde et de 0°, 72 pour la troisième. 



En somme, la discordance entre le signe de p et la solubilité du carbonate 

 anhydre ou celle du sel marin est une constatation troublante. Si, par 

 exemple, la solubilité du butyrate de chaux, croissante à chaud et décrois- 

 sante à froid, est en rapport avec le signe de la chaleur d'équilibre qui se 

 renverse à 100'' (-), il est déconcertant d'observer le contraire sur le sel 



(1) Ces expériences ont été faites avec un nouveau thermomètre dont le zéro était 

 exact, mais qui différait de o°,47 avec celui que j'avais employé dans mes expériences 

 antérieures. Pour la concordance, il convient alors de relever uniformément d'un 

 demi-degré les lectures de mes Notes antérieures. 



(2) Comptes rendus^ t. 104, 1887, p. 679. 



