SÉANCE DU 20 SEPTEMBRE IQlS. 3^g 



était compliquée par l'oxydation de l'éthanol, qui donnait consécutivement 

 des traces d'acétate de mercure.) 



20^11' de la solution aqueuse de chlorure mercurique étaient placés dans un tube 

 fermé en quartz, muni d'une tubulure permettant la communication avec la trompe, 

 et l'on exposait la solution à iS*^™ du brûleur d'une lampe en quartz à vapeur de mer- 

 cure fonctionnant sous iio volts et 4 ampères. 



Presque instantanément le liquide se trouble, et Ton peut constater que le 

 précipité blanc très lourd qui se dépose est bien du calomel. 



Pour suivre la marche du phénomène, des dosages du chlorure mercu- 

 rique restant ont été faits toutes les 10 minutes au début, toutes les 

 20 minutes ensuite. 



Le Tableau ci-dessous donne les résultats de ces opérations et montre 

 que l'action, brusque d'abord, se ralentit et passe par un minimum. La 

 réaction est en effet réversible, le calomel formé donnant lui-même, par 

 photolyse, HgCl' et Hg : 



Hg^Cl^^HgCr-Hg. 



Photolyse d'une solution de HgCI- à i^ pour 20'^'"' H'O. 



Hg Cl- restant 

 Durée de l'irradiation. non décomposé. 



m s 



10 o,83i 



20 0,676 



3o 0,582 (le calomel formé commence à noircir). 



5o o, 552 



70 0,528 



90 0,524 



La réversibilité de la réaction ne peut être suivie avec la même facilité, 

 les rayons de courte longueur d'onde n'agissant qu'à la surface et ne péné- 

 trant pas dans la masse du calomel. 



Toutefois, en irradiant du calomel en suspension dans l'eau et en agitant 

 constamment pour renouveler les surfaces en contact avec la lumière, on 

 constate la formation progressive de HgCl". Mais les chiffres obtenus ici, 

 dans les dosages successifs, n'expriment pas numériquement la marche du 

 phénomène, ils en indiquent seulement le sens et l'allure générale. 



