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deux méthodes de préparation pour ce composé, celle de Claiseii ('), 

 celle de Moureu et Delange (-). Nous avons donné la préférence à cette 

 dernière. 



» On peut arriver à coup sûr à d'excellents rendements dans la préparation des 

 aldéhydes acétvléniques, en modifiant le procédé décrit. 



» Il est capital d'opérer avec des produits absolument anhydres et purs* Le phényl- 

 acétylène et le formiate d'éthyle sont faciles à obtenir tels. Quant à Téther employé 

 comme dissolvant, il doit ne donner aucune réaction au sodium, même par un contact 

 prolongé. Une trace d'eau suffit pour donner de mauvais rendements et même pour 

 qu'ils soient tout à fait nuls» 



» Oh fait réagir le dérivé sodé du carbure sur Téther formique peu à peu, en main- 

 tenant vers 0°, et l'on suit la dissolution de ce dérivé. Quand elle est complète ou 

 presque, il est inutile d'attendre, on détruit à o'' la combinaison formée en ajoutant 

 goutte à goutte de l'acide acétique en très léger excès. On étend d'eau et l'on épuise 

 à Féther. 



» La destruction du composé intermédiaire par l'acide acétique permet d'éviter la 

 résinification d'une grande partie du produit, toujours inévitable par l'eau. En effet, 

 on forme ainsi de la soude caustique qui résinifie rapidement les aldéhydes non 

 saturés. Nous avons obtenu des rendements dépassant 5o pour loo du carbure 

 employé. 



» L'action du perchlorure de phosphore sur l'aldéhyde bien pure a été conduite de 

 la façon suivante : 



» Le perchlorure en quantité un peu supérieure à la théorie est introduit dans un 

 ballon bien sec. On laisse tomber goutte à goutte l'aldéhyde à la température ordi- 

 naire. La réaction s'annonce de suite et le mélange s'échauffe peu à peu. Pour com- 

 pléter cette réaction, on chauffe quelques instants au bain-marie. 



» Le liquide, débarrassé du perchlorure de phosphore non dissous, peut être ensuite 

 traité de deux façons différentes : 



» 1° On détruit l'oxychiorure de phosphore par l'eau glacée en agitant bien et l'on 

 reprend le chlorure organique par l'éther. La solution séchée sur le chlorure de cal- 

 cium et redistillée dans le vide donne le composé cherché; 



» 2° On distille dans le vide sans traiter par l'eau, Toxychlorure passe d'abord et il 

 distille ensuite un liquide incolore très réfringent passant à i3i°-i32° sous 22™'", 



» Ce composé a une odeur assez agréable. Refroidi il cristallise à — i4°- Chauffé à 

 l'air libre il se détruit en partie tiiais distille très bien sous pression i-éduite. Sa den- 

 sité à o" est de 1,2435. 



» Abandonné à lui-même, on remarque de suite qu'il est plus stable que le chlorure 

 de cinnamylidène. Il reste d'abord incolore puis jaunit lentement; il se dégage bientôt 

 de l'acide clilorhydrique, mais même après plusieurs jours on peut par distillation 



(*) Claisen, Berichte der deiUschen chemischen Gesellscliaft, vol. XXXl, p. J022. 

 (^) MouftÈu et Delangë, Comptes rendus, t. CXXXIII, p. îo5. 



