SÉANCE DU l3 JUILLET igoS. 129 



s'élève ensuite rapidement jusque vers 218". A partir de celte température, le liquide 

 qui distille se condense par le refroidissement en une masse blanche cristalline. 



» Mais, à partir de 200°, il y a toujours une décomposition plus ou moins avancée 

 du produit. Aussi, est-il avantageux d'arrêter le fonctionnement dès que l'on atteint 

 cette température. Par le refroidissement, et au bout de quelques heures, le liquide 

 resté dans le ballon se prend en une masse cristalline que l'on purifie par essorage, 

 lavage à l'eau distillée et cristallisation dans l'alcool. La dibutyramide fond à 107°. 



» 2° Préparation par la hutyramlde et le chlorure de butyrile. — Les deux corps 

 mélangés dans la proportion de leur poids moléculaire sont chauffés en tube scellé 

 à lao^-iSo" pendant 6 heures. Au bout de ce temps, le tube contient un liquide sur- 

 nageant une petite quantité d'une matière blanchâtre cristalline. On distille le liquide 

 au bain-marie dans le vide; dans ces conditions, la plus grande partie passe à la dis- 

 tillation. Le résidu se solidifie par le refroidissement en une masse cristalline que l'on 

 purifie comme il vient d'être dit. Ce corps a le même point de fusion que celui obtenu 

 par l'action de l'acide butyrique sur le nitrile, soit 107°. L'analyse démontre qu'il a la 

 composition centésimale de la dibutyramide. 



» Le produit solide qui s'est formé en petite quantité sous le tube scellé est du chlo- 

 rure d'ammonium. La formation de ce corps paraît être corrélative de la production 

 en proportion correspondante, c'est-à-dire très minime, de tributyramide, qui pren- 

 drait naissance d'après l'équation 



2C*H^OAzH2-i- C^IPOCI — AzH^Cl -\- {C^WOfkz. 



» Quant au liquide qui a passé à la distillation, il contient une certaine quantité 

 de nitrile qui résulte de l'action déshydratante du chlorure d'acide sur l'amide 

 primaire. 



» Diisobutyramide. — Hofmann (*) a constaté la formation de ce corps à côté de 

 l'isobutyramide par l'action de l'ammoniaque sur le chlorure de butyrile. En 

 chauffant à i io°-i i5° en tube scellé de l'isobutyramide et du chlorure d'isobutyrile 

 en proportions moléculaires, on obtient un liquide qui, abandonné à lui-même, laisse 

 cristalliser spontanément la diisobutyramide en gros cristaux flexibles, incolores, fon- 

 dant à I73°-I74°- La diisobutyramide est presque insoluble dans l'eau et l'alcool 

 froids. Elle est plus soluble dans ces liquides bouillants, très soluble dans l'éther. 



» Dlisoçaléramide . — Si l'on chauffe à 20o°-2o5'', poids moléculaire d'acide valé- 

 rique et de valéronitrile, on n'observe, quelle que soit la durée de l'opération, que la 

 formation en proportion insignifiante d'amide secondaire. On obtient ce corps en 

 quantité notable en portant la température à 24o°-25o** pendant au moins 3o heures. 

 Après distillation sous pression réduite de la partie qui n'a pas réagi, on obtient un 

 liquide qui, par refroidissement, se concrète en aiguilles blanches fondant à 94°. Ce 

 corps a la composition élémentaire de la diisovaléramide. 



» On obtient encore ce composé par l'action du chlorure d'isovaléryle sur l'isovalé- 

 ramide dans les conditions décrites au sujet de la dibutyramide normale. Ici encore 

 on observe la formation de chlorure d'ammonium et d'une proportion notable de ni- 



{')D.ch. G., t. XV, p. 977. 



