SÉANCE DU 20 JUILLET igoS. 197 



» Isonitrosomalonate d'éthyle. — Cet éther a été obtenu par Conrad et BischofF 

 {D. ch. G., t. XIII, p. 599) dans l'action de l'acide nitreux sur le malonate d'éthyle 

 sodé; ils le décrivent comme une huile d'un jaune clair se décomposant à la distilla- 

 tion. D'après Steyrer et Seng {Mon. f. Ch., t. XVII, p. 633), le dérivé nilrosé ainsi 

 préparé se décompose à la distillation même sous un vide de 2™™; celui qu'ils ont 

 obtenu dans l'action de l'hjdroxjlamine sur l'élher désoxalique distille à 95° sous 5™°^ 

 avec une légère décomposition. 



» Nous préparons ce produit parfaitement pur avec des rendements d'environ 

 85-go pour 100 de la théorie en dissolvant le malonate d'éthyle dans i'""' d'élhylate 

 de sodium et faisant passer, dans la solution maintenue vers 20''-25°, un courant de 

 nitrite de méthyle. La solution fortement colorée en orangé rouge est distillée sous 

 pression réduite pour chasser la majeure partie de l'alcool. On ajoute ensuite de l'eau, 

 puis de l'acide chlorhydrique qui met l'éther nitrosomalonique en liberté; après avoir 

 rassemblé à l'éther et lavé à l'eau, on distille dans le vide. 



» Tu isonitrosomalonate d'éthyle constitue un liquide incolore, épais, bouillant 

 à 172° sous 12'"™ sans décomposition; il est plus lourd que l'eau (D^J in 1,206) dans 

 laquelle il ne se dissout pas; il est, au contraire, miscible avec les dissolvants orga- 

 niques. 



» Si, dans la préparation de cet éther, on abandonne à lui-même le résidu de la 

 distillation de l'alcool, il s'y développe des cristaux qui peuvent être séparés par esso- 

 rage et recristallisés dans l'alcool absolu bouillant. Ils se déposent sous forme de fines 

 aiguilles blanches qui constituent le sel acide de sodium de l'isonitrosomalonate 

 d'élhj'le : 



/ COOC^H-^ / COOC^IP 



C<(^ =AzOH + C'( =AzONa . 



» Ce sel se dissocie au contact de l'eau en donnant une solution jaune du sel neutre 

 et un précipité huileux de nitrosé qui se dissout lorsqu'on ajoute un alcali. 



» Action du peroxyde d'azote sur le nilrosonialonate d'éthyle. — Nous faisons 

 barboter des vapeurs de peroxyde d'azote (obtenu dans l'action du sulfate acide de 

 nitrosyle sur le nitrate de sodium fondu) dans Tisonitrosé maintenu à 0°. Il se déclare 

 une réaction assez vive accompagnée d'un dégagement gazeux. Quand celui-ci s'est 

 arrêté et que le liquide contient un excès de peroxyde d'azote, on retire le ballon de 

 la glace en surveillant le thermomètre, et, chaque fois que la température atteint io" , 

 on refroidit avec de l'eau. Lorsque la température est devenue constante, on soumet 

 le produit à la distillation fractionnée dans le vide. On constate la première fois une 

 légère décomposition qui ne se reproduit plus; on obtient deux fractions principales 

 bouillant, sous i2">™ à iS™"», à gS^-iio" et à iio°-i3o°. 



» La première est d'un vert clair, s'échauffe fortement au contact de l'eau qui la 

 décolore aussitôt et dans laquelle elle se dissout très aisément. Refroidie, elle dépose 

 une abondante cristallisation d'hydrate de mésoxalate d'éthyle 



^COOC-H^ 



^\0H 

 \C00C2H5 



