SÉANCE DU 27 JUILLET IQoS. 24 1 



» La présence du novau aromatique clans le cvclohexane se trouve ainsi 

 établie : on verra plus loin qu'elle est également démontrée par les réac- 

 tions des dérivés chlorés. 



» Dérivés chlorés. — Les travaux antérieurs de Markow^nikoff et de 

 Fortey sur le cvclohexane du pétrole avaient indiqué la formation directe, 

 par l'action du chlore sur le carbure, d'un dérivé monochloré bouillant 

 vers 142°, puis de dérivés dichlorés mal étudiés et de dérivés polychlorés 

 liquides indiqués sans aucune précision. Pouvant disposer de quantités 

 importantes de cvclohexane synthétique absolument pur, nous avons 

 étudié sa chlornration directe. On a fait agir le chlore sur le carbure 

 refroidi au voisinage de 0° : l'action, qui est d'abord très énergique, donne 

 lieu à une substitution d'autant plus avancée qu'elle est plus prolongée. 

 La présence du chlorure d'iode ou d'antimoine n'a aucune utilité. Celle du 

 chlorure d'aluminium est nuisible en donnant naissance à des corps gou- 

 dronneux très condensés. 



» Le produit de chaque opération est agité avec un excès de potasse 

 diluée, lavé à l'eau pure et, après dessiccation, soumis à des distillations 

 fractionnées. On sépare facilement le dérivé monochloré, puis, par un 

 grand nombre de distillations fractionnées effectuées sous do'""^, nous 

 avons pu isoler les dérivés dichlorés, trichlorés, tétrachlorés. 



» MoNOCHLOROCYCLOHEXANE. — C'est uii liquide incolore d'odeur agréable, un peu 

 piquante, qui bout sans décomposition à 1 4 1", 6-1 42", 6 (corr.) sous y^g"^'^. Sa densité 

 est voisine de celle de l'eau, savoir dl z= i ,0161 ; <iy' ^ 0,9976. 



» Traité par la potasse alcoolique pendant plusieurs heures au réfrigérant ascen- 

 dant, il donne du cvclohexène CH^** bouillant à 83^-84°. 



» DiCHLOiiOCYCLOHEXAN'ES. — La distillation fractionnée sous 5o™™ sépare deux, 

 liquides distincts, d'odeur piquante non désagréable. 

 » Le premier passe en deux fractions égales : 



de io5°, 4 à 106", 4 f/° = 1 ,2o56 



de 106°, 4 à 107°, 4 ^''0=1 ,2060 



)) Sous 761™™ il bouta 189° en se décomposant assez fortement et perdant de l'acide 

 chlorhydrique. Soumis à un refroidissement intense au moyen de neige carbonique, 

 il se prend en une masse qui, ramenée à la température ordinaire, dépose un peu de 

 composé cristallisé de même formule fondant à 98°. 



» Chauffé longtemps au réfrigérant ascendant avec de la potasse alcoolique, il se 

 transforme surtout en chlorure de naphtylène C^H'Cl, bouillant à i43°, identique à 

 celui qu'avait obtenu Markownikoflf, et qui fournit avec l'acide sulfurique concentré 

 une coloration rouge intense. Ce chlorure est accompagné d'une petite quantité d'hexa- 

 terpène C'IP, qui donne avec l'acide sulfurique une réaction violette. 



