26o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



acétyléniques. La présente Note a spécialement pour objet la condensation 

 du phénylpropiolate de méthyle avec l'alcool méthylique, cas particulier 

 dont j'ai fait une étude approfondie. 



» Lorsqu'on traite le phénylpropiolate de méthyle par le méthylate de sodium en 

 solution méthylique, une vive réaction se déclare presque aussitôt, qui colore légère- 

 ment le mélange et provoque rapidement l'ébullition de l'alcool. Suivant les conditions 

 dans lesquelles on opère, l'éther acétylénique peut fixer i™"' ou 2'""^ de méthanol. 



» I. Fixation de 2™°^ d'alcool méthylique sur le phénylpropiolate de méthyle. — 

 L'éther acétylénique (278,7) est ajouté avec précaution à une solution de méthylate 

 de sodium dans l'alcool méthylique (4^ de sodium dans 92s d'alcool méthylique absolu). 

 Après avoir chaufFé le mélange à reflux pendant i5 heures, on l'introduit dans des 

 tubes scellés, que l'on maintient ensuite au voisinage de 126° pendant 4 heures. La 

 liqueur ainsi obtenue, limpide et à peine colorée, esl versée peu à peu dans un excès 

 d'eau glacée, et le tout est immédiatement agité avec de l'éther. On décante la couche 

 éthérée, et, après l'avoir lavée à l'eau et séchée très soigneusement sur le sulfate de 

 soude anhydre, on évapore l'éther et l'on distille le résidu dans le vide. 



» Acétal dimélhyllque du benzoylacétate de méthyle 



C6H^— C(OCiP )^— CIP— CO-^CH^ 



La majeure partie de ce résidu passe, après rectification, à 1 46'^- 1/47° sous 16™'", sous 

 la forme d'une huile incolore, fortement réfringente, et possédant une odeur agréable- 

 ment aromatique; Nu=i,5oo4 à 21"; D^* = 1 , 1 12. D'après sa composition centési- 

 male et son poids moléculaire déterminé par la crj^oscopie, ce liquide répond à la 

 formule brute Gi^H>«0^ (soit C'R^ — C = C -- CO'^Cii^ + -iCAV^O). Nous allons 

 montrer 'que toutes ses propriétés l'identifient complètement avec l'acétal diméthy- 

 lique du benzoylacétate de méthyle. 



» a. La réfraction moléculaire concorde très exactement avec la constitution sup- 

 posée. 



» b. Si l'on traite le produit, en solution alcoolique, par quelques gouttes de solu- 

 tion étendue de chlorure ferrique, la liqueur obtenue, d'abord à peine jaunâtre, rougit 

 progressivement jusqu'au rouge vif (au bout de i heure). Ce fait se conçoit aisément : 

 l'acidité du sel ferri([ue, si faible soit-elle, a suffi à hydrolyser la fonction acélal, et 

 l'éther ^-cétonique qui en résulte, à mesure qu'il est mis en liberté, colore en rouge la 

 solution de sel ferrique. 



). c. Acide G«H«— G(0CHS)2— CH^— GO^H. — En saponifiant le produit par la 

 soude aqueuse (à 12 pour 100) à froid, ou obtient de belles aiguilles incolores, dont 

 l'analyse concorde avec la formule G^H^— G(OGH3)2— GH^— GO^Na + SH^O. 

 L'acide correspondant (beaux prismes blancs) s'isole en traitant à 0° le sel alcalin par 

 la quantité calculée d'acide sulfurique dilué, et en agitant la liqueur avec de l'éther. 



» 11 s'altère lentement, dès la température ordinaire, en perdant de l'anhydride car- 

 bonique, et en dégageant une odeur aromatique de plus en plus forte; la décomposition 

 s'accélère avec la température et est très rapide vers gS". L'odeur aromatique observée 

 est due à la production d'une huile qui passe à la distillation vers 94" sous 23'"'", et 

 qTii, d'après l'analyse élémentaire et ses réactions, est constituée par un mélange de 



