SÉANCE DU 27 JUILLET 190.3. 26 1 



deux produits : l'acétal dimélhylique C^H^— C(OCH^)- — CIP et le a-méthoxystyro- 

 lène C« H5 — G ( O CH* ) = CH^ 



» d. Méthoxystyrolène C^H^— C(0CH3)=: CH^.— Cette huile, en effet, sous l'ac- 

 lion du chlorure d'acétyle en présence de pyridine,' fournit un liquide aromatique 

 bouillant sans décomposition à 197° (corr.) sous la pression normale (Do=i,oi58; 

 «1,:= 1,3968 à 21°), et dont la composition élémentaire est celle du méthoxystyrolène. 

 Ce nouveau corps, hydrolyse par l'acide sulfurique à 5 pour 100, se transforme en 

 acétophénone CHI' — CO — CIP, qui a été caractérisée par son point d'ébullition, son 

 point de fusion et celui de sa semi-carbazone. 



» 11. Fixation de 1™°' d'alcool méthyuque sur le phénylpropiolate de méthyle. — 

 Si l'on opère à la température d'ébullition du mélange réagissant (éther acétylénique, 

 mélhylate de sodium, alcool méthylique), on obtient constamment, quelles que soient 

 les proportions relatives des corps mis en œuvre, à côté d'un très grand excès de l'éther 

 diméthoxylé qui vient d'être décrit, de petites quantités de l'éther monométhoxylé 



C«H^- C(OCH*) := CH — GO^CH^ 



» La présence de ce dernier est attestée par l'analyse et la saponification du produit; 

 l'acide monométhoxylé CH^— G(OCH*) = GH — CO-H est facile à séparer de l'acide 

 diméthoxylé, grâce à sa faible solubilité dans l'éther et l'alcool méthylique. Il se pré- 

 sente au microscope en parallélogrammes plus ou moins allongés; il se décompose 

 lentement à partir de 160°, et presque instantanément vers igo", en gaz carbonique et 

 méthoxystyrolène identique à celui dont il a été parlé plus haut. 



» Cet acide est donc l'acide a-méthoxycinnamique encore inconnu 



G«ir^-C(OGIP):=GH — GOni. 



» Dans le même ordre d'idées, nous rappellerons que Nef a obtenu l'w-éthoxystyro- 

 lène CH» — GH = GH(0GM-P) en chauffant le phénylacétylène avec de l'alcool en pré- 

 sence de potasse caustique solide {Lieb. Annal. 1899), et que Ruhemann et ses élèves, 

 en traitant le phénylpropiolate d'éthyle par divers phénols sodés, ont donné naissance 

 à des dérivés cinnamiques, tels le composé G"H^ — G(OG^H-^) = CH — CO'CrW 

 {Chem. Soc, 1900-190 1). 



)) Résumé. — Le phénylpropiolate de méthyle peut fixer, sous l'action 

 (kl méthylate de sodium, 2^""! ou i»""' d'alcool méthylique, par saturation 

 totale ou partielle de la fonction acétylénique. Les composés nouveaux 

 ainsi formés se rattachent aux acides benzoylacétique et cinnamique. 

 Nous ajouterons que le rendement est en général voisin des ^ du rendement 

 théorique. » 



C. K., 1903, 2« Semestre. (T. CXXXVll, N' 4.) '■*^ 



