202 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la conslitiuion du cyanure d'allyle. Note 

 (le M, R. Lespieau, présentée parM. Haller. (Extrait.) 



« Le cyanure d'allyle provenant de l'action à froid du cyanure de 

 potassium sur le bromure d'allyle, il serait naturel de l'écrire 



CH- = CM — CH- — C Az ; 



cependant, à l'heure ac.tuelle, cette formule n'est point admise, on en pré- 

 fère une autre, CH' — CH = CH — C Az, proposée par Kekulé et confirmée 

 par le fait que la fixation de brome sur le cvanure d'allyle fournirait le 

 nitrile CH'^ — CHBr — CHBr — CAz (Palmer, American chemical Journal, 

 t. XI, p. 89)... 



» Ayant repris ces recherches, j'ai obtenu des résultats très différents : 



» J'ai fait agir 84^ de brome parfaitement sec sur 3gs de cyanure d'allyle desséché 

 par distillation sur l'anhydride phosphorique; les deux corps étaient fortement dilués 

 dans du chloroforme pur; la température, pendant les 9 heures que dura l'addition, 

 fut maintenue entre — i[\° et — 10°. (Avec des corps moins secs, entre -f- 10 et + 3o, 

 on obtient qualitativement les mêmes résultats que ci-dessous.) 



» Il s'est fait un peu d'acide bromhvdrique; à la distillation, sous i3'"'", il se pro- 

 duisit 5s de résidu carbonisé; deux fractions s'indiquèrent nettement : j° de 60° à 100°, 

 2° de 125° à i35° (environ l\o^). De cette dernière j'ai isolé [\o^ d'un nitrile bouillant 

 de i38",5 à iSg" sous 20™"*, 5, présentant toutes les propriétés du composé 



CH2 Br — CH Br — GH^ — C Az 



que j'ai précédemment décrit {Comptes rendus, t. GXXXVI, p. i265). 

 » En particulier, saponifié par l'acide chlorhjdrique, il donne l'acide 



CH^Ci — CHBr — CH2— CO-H, 



tandis qu'avec l'acide bromhydrique, on a très nettement l'acide 



CH^ Br — CH Br CH^ _ GO^ H 



fondant à 5o°. 



» Quant à la portion, assez abondante, qui passe de 60° à 100°, je ne crois pas qu'elle 

 renferme, du moins en quantité sérieuse, le nitrile CH* — CHBr — CHBr — CAz; elle 

 paraît bien plutôt être un mélange de produits de substitution monobromés du cya- 

 nure d'allyle : son contact produit des brûlures douloureuses ; si on la fractionne de 

 5° en 5° à la distillation et qu'on fasse l'étude cryoscopique de ces diverses portions, 

 on trouve des nombres variant de i5o à 160; les acides qu'on en tire par saponifica- 

 tion m'ont donné le nombre i65 à la cryoscopie, ce qui correspond exactement à 



