SÉANCE DU 3 AOUT igoS. 325 



poids déterminé de chloraurate, si on le dissout dans l'eau additionnée de quelques 

 gouttes d'acide chlorhydrique, qu'on évapore au bain-marie bouillant et qu'on pèse 

 après séjour dans un exsiccateur, on observe que le poids du chloraurate n'a en aucune 

 façon varié. 



» 3° Le chloraurate C^H^AzHCl.AuCl» est sensiblement insoluble dans l'éther pur, 

 tandis que le chlorure d'or y est très soluble. En laissant en contact prolongé à une 

 température constante de 20° l'éther pur avec un excès de chloraurate pur, pesant le 

 résidu d'évaporation de loo™' d'éther saturé et renouvelant plusieurs fois la même 

 expérience sur le même chloraurate, j'ai trouvé que loo"'' d'éther dissolvent os,oo8 

 de chloraurate (à la température de 20°), correspondant à oS,ooi5 de pyridine. 



» Marche du dosage. — La pyridine étant supposée amenée à l'état de solution 

 aqueuse diluée ou à l'état de chlorhydrate dissous, on mesure de cette solution une 

 prise d'essai correspondant à oS, 100 au moins de pyridine ; on la place dans un verre de 

 Bohême cylindrique de laS'^'"', y ajoute 20 à 3o gouttes d'acide chlorhydrique, puis un 

 excès de chlorure d'or pur dissous. Il se forme un précipité et l'on est assuré qu'il y a 

 un excès de chlorure d'or si la liqueur surnageante est fortement jaune. On porte alors 

 sur un bain-marie, de préférence en faisant plonger la partie inférieure du verre dans 

 la vapeur; on évapore à siccité. Aussitôt que l'évaporation est complète et qu'on ne 

 perçoit plus l'odeur d'acide chlorhydrique, on porte dans un exsiccateur pour éviter 

 que la matière desséchée absorbe l'humidité. On lave alors le dépôt rapidement par 

 décantation avec de l'éther pur exempt d'aldéhyde et l'on reçoit les liquides de lavage 

 sur un fdtre sans plis ; on fait ensuite passer le précipité sur le filtre au moyen d'un jet 

 d'éther et on lave le filtre à l'éther. La présence d'un excès de chlorure d'or se reconnaît 

 au début à ce que l'éther s'est coloré en jaune, la fin du lavage à ce qu'il passe inco- 

 lore. Ces opérations exigent au plus 5o'^'"' d'éther. 



» Le verre retenant un peu de chloraurate adhérent, on le lave avec de l'eau dis 

 tillée bouillante qui dissout le chloraurate; on réunit cette eau de lavage dans une pe- 

 tite capsule de Saxe tarée et on l'évaporé au bain-marie; dans la même capsule on 

 ajoute le filtre, on recouvre d'un couvercle et l'on chauffe très modérément pour char- 

 bonner le filtre. La capsule est ensuite découverte et la calcination peut se faire sans 

 crainte de pertes. On pèse l'or resté comme résidu. 

 » A 196,6 d'or correspondent 79 de pyridine. 



» La pyridine se laissant entraîner par la vapeur d'eau avec une extrême facilité, il 

 est généralement possible de l'amener à l'état de solution aqueuse ou de chlorhydrate 

 dissous en la mettant en liberté par un réactif approprié et faisant un entraînement 

 par la vapeur d'eau. Il convient de faire suivre le réfrigérant de Liebigd'un tube effilé 

 plongeant de quelques centimètres dans l'acide chlorhydrique dilué qui retient les 

 vapeurs de pyridine entraînées au début. Cet acide est placé dans un matras jaugé et 

 l'on recueille 100'^'"'. La pyridine est si facilement entraînée qu'elle passe presque en 

 entier dans les 10 ou 20 premiers centimètres cubes. Pour les composés contenant de 

 riodure de mercure et de la pyridine, on place la prise d'essai dans un petit ballon 

 avec i5s d'iodure de potassium et i^ de potasse en solution étendue et l'on fait passer 

 la vapeur. 



» Vérifications. — Pour vérifier l'exactitude de ce procédé de dosage, on a employé 

 des solutions de pyridine de titre déterminé. Celles-ci ne peuvent guère être obtenues 

 C. R., 1903, 2» Semestre. (T. CXXXVII, N- 5 ) '\^ 



