3-28 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHLMIE ORGANIQUE. — Réduction des éthers-sels des acides à fonction 

 complexe. Note de MM. L. Bouveault et G. Blanc, présentée par 

 M. A. Haller. 



« Nous avons soumis à la réduction, au moyen du sodium et de l'alcool 

 absolu, des éthers-sels d'acides non saturés, d'acides-alcools, d'acides 

 [3-cétoniques et d'acides bibasiques. 



» Acides non saturés. — L'oléate d'éthyle, dans lequel la double liaison est éloignée 

 du carboxélhyle, nous a fourni Valcool o lé iq ue O^W^0,\iquiàe incolore bouillant 

 à 207° sous i3'""\ Cet alcool se combine à l'isocjanate de phénjleen donnant une phé- 

 nylurélhane cristallisant partiellement; les cristaux fondent à 38". 



» Le p-hexylcrotonate d'éthyle nuz/^ = ^^^ — GO^C^IP, produit de déshydra- 

 tation du pp-hexylméthyl-p-oxypropionate d'éthyle (obtenu par la condensation de la 

 méthylhexylcétone avec l'iodacétate d'éthyle sous l'influence du zinc), a donné nais- 



sance à un alcool saturé, le 3-méthylnonanol p„3 yCH — CH^— CH-OH, liquide 



incolore bouillant à ii4°-ii6° sous i4""". 



» La double liaison a été également réduite dans le cinnamate d'éthyle qui a fourni 

 de l'alcool phénylpropylique. 



» Acides-alcools. — Les éthers des acides-alcools que nous avons expérimentés ne 

 se réduisent pas d'une manière régulière. Le phénylglycolate d'éthyle ne nous a fourni 

 qu'une trace de phénylglycol. 



» Le p-oxy-(3[3-hexylméthylpropionate d'éthyle et l'hydroxygéraniate d'éthyle qui 

 proviennent de la condensation de la méthylhexylcétone et de la méthylhepténone 

 avec l'iodacétate d'éthyle, subissent dans l'hydrogénation la décomposition inverse; 

 ils donnent les produits d'hydrogénation (alcool secondaire et pinacone) des acétones 

 génératrices et de l'acétate d'éthyle. 



» Acides ^-cétoniques. — Mes recherches ont porté sur les éthers acétylacétiques 

 mono et disubstitués. Dans tous les cas, le phénomène d'hydrogénation est accom- 

 pagné du dédoublement de la molécule par fixation d'une molécule d'alcool 



Cli^^ - CO - C - CO^ C^ H^ + C^ H^^ O = CH2 - GO^ G^ H ' + Cil - CO^ C^ 11^ 

 R R' R R' 



)) Chacun des deux éthers est alors réduit pour son compte. La réaction extrême- 

 ment nette pour les éthers acétylacétiques disubstitués se fait moins bien dans le cas 

 des éthers monosubslitués. 



» Nous avons préparé l'alcool isobutyléthylique par hydrogénation de l'éther iso- 

 butylacétylacétique et l'alcool méthylpropyléthylique au moyen de l'éther méthylpro- 

 pylacétylacétique ; ces deux alcools étaient déjà connus. 



