33o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



» Successivement j'ai opéré avec le bromure d'éthyle, les iodures de 

 mélhyle, d'éthvle, de propyle normal, d'isopropyle, d'isobdtvle et d'iso- 

 amyle, en variant les proportions des réactifs et les quanlités d'alcool. 



» J'ai pu isoler ainsi quatre sortes de cristaux : des cristaux formés par des 

 sels contenant une, deux et trois molécules de phénylhydrazine et dont 

 l'acidité se titre facilement à la phtaléine du phénol, et des cristaux ne s'y 

 titrant pas et contenant deux groupes alcooliques avec une molécule d'halo- 

 gène et une molécule de phénvihydrazine. 



» Bromure cféthyle et phénylhydrazine. — Si l'on verse de la phénylhydrazine 

 dans une solution alcoolique très concentrée de bromure d'éthyle on obtient d'abord 

 un bromure de phénylhydrazine bibasique (C*H*Az2H*)2HBr, qui peu à peu se trans- 

 forme en un sel n'ayant plus qu'une molécule de phénylhydrazine, en même temps que 

 se dépose le composé neutre C^tt'^Az2H2(C-H^)-Br. Ce dernier est séparé du précédent 

 grâce à sa plus grande solubilité dans l'alcool absolu. 



)) Iodures de méthyle, d'éthyle et phénylhydrazine. — En solutions concen- 

 trées la réaction de la phénylhydrazine sur les iodures de méthyle et d'éthyle doit être 

 effectuée dans un mélange de glace et de sel ; elle donne encore de Viodhydrate 6i6a- 

 5/^«e de phénylhydrazine (C''H^Az2IP)-HI ; mais celui-ci se chajjge rapidement en 

 iodhydrate monobasique en même temps qu'il se dépose une giande quantité du sel 

 neutre. On les sépare au moyen de l'alcool absolu dans lequel le sel neutre est moins 

 soluble que les iodhydrates de phénylhydrazine. 



» Les cristaux du composé C'^H'' Az-H'^(GH^)^I sont généralement très gros, mais les 

 faces striées réfléchissent mal; tandis que les cristaux du composé CHi^ Az"^ H^(G^ H*)- 1 

 sont très brillants. Ils sont orlhorhombirjues comme les cristaux du sel brome corres- 

 pondant (C«H«Az'-H2) (C2H^)2Br. 



» lodure de propyle norjual et phénylhydrazine. — L'iodure de propyle réagit 

 également sur la phénylhydrazine. Si l'on opère en solution concentrée, il se dépose 

 d'abord de l'iodhvdrate tribasique de phénj Ihydrazine sous la forme de cristaux feu- 

 trés (C^H^Az-H^)'!!!. Cet iodhydrate passe rapidement à la forme bibasigue el donne 

 en dernier lieu de l'iodhydrate monobasique. Il ne semble pas se déposer de sel 

 neutre C^H"^ A-H-(C-*H")°^I ; maison peut en obtenir les cristaux en versant de l'éther 

 et de l'eau. Le liquide se sépare en deux couches. La couche aqueuse dissout l'iodhy- 

 drate de phénylhydrazine; la couche éthérée retient le sel neutre, d'où il cristallise 

 alors, quoique dif/icilenient, par évaporation dans le vide. En redissolvant les cristaux 

 formés dans douze fois au moins leur poids d'eau chaude, on obtient par refroidis- 

 sement de petites aiguilles très brillantes du corps cherché. Elles sont monocliniques. 



») lodure d'isoaînyle et phénylhydrazine. — Au fur et à mesure que le poids ato- 

 mique de l'iodure alcoolique grandit la phénylhydrazine réagit sur celui-ci plus len- 

 tement et moins complètement. Aussi doit-on opérer toujours en solution alcoolique 

 très concentrée et est-il bon même de chauffer. Toutefois il ne faut pas que la tempé- 

 rature s'élève trop et l'on doit ajouter de temps en temps de l'alcool. Sans cela on 

 obtiendrait de Viodure d'ammonium, produit ultime de la réaction. H^n opérant avec 

 précaution on obtient successivement les iodhydrates tribasique et bibasique de 

 phénylhydrazine, mais il ne se dépose plus ici de cristaux monobasiques. Ils n'appa- 



