SÉANCE DU 5 OCTOBRE 1903. 5l7 



» Sur 24 cas, il y en a I (4 pour 100) où l'approximation est inférieure à -^ (c'est 

 le I" terme de la série, oxyde de méthyle), 4 (17 pour 100) où elle est comprise entre 

 Tiïo ^^ TuTTî ^^ enfin 19 (79 pour 100) où elle est supérieure, et souvent de beaucoup, 



'^ 200- 



» Aldéhydes et Cétones. — Le groupe fonctionnel de ces 2 séries est C = O, auquel 

 correspond le groupe élémentaire c-=0; nous admettons f {c^= 0) = i2^^^ pour 

 les aldéhydes et/(c-= o) = e*^'"^ pour les cétones dans le cas des molécules saturées et 

 la convention de retranclier i2*^'i (toujours la même quantité) au résultat obtenu 

 quand la molécule ne sera pas saturée. Ceci nous conduit, pour les corps de formule 

 CpH'-i'+^—CO — Cp'\:i-P'+^ avec p -hp'=n, p ou p' pouvant être nul, aux formules 

 C = 157 « — 89 et C = 157/* — 45 (droites y=zioja: + A). Donc un aldéhyde et une 

 cétone ayant même nombre d'atomes de C ont des chaleurs de combustion différant 

 de 6^="' environ. Voici quelques-uns des résultats obtenus : 



Mesuré. Calcule. 



Cnl Cal 



Aid. propylique 434;3 432 



Acétone 426,9 4^6 



Aid. benzoïque 84i)7 84° 



Benzophénone i558,i i556 



Mesuré. Calculé. 

 Cal Cal 



Ca m ph re ( B led t ) 1 4 ' 4 ; 5 1 4 ' 5 



Benzoïne 1672,5 1670 



Aid. cinnaniiqiie 1112,9 i 109 



Benzalacétone 1262,5 1266 



» A citer encore le fiirfurol, qui donne par la formule à deux doubles liaisons 

 adoptée ordinairement 564*^''^ alors que la valeur mesurée est 559*^''', 8. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Action de l'acide phosphoreux sur la maiinite. 

 Remarque sur le mannide. Note de M. P. Carré, présentée par 

 M. H. Moissan. 



« L'acide phosphoreux (') réagit sur la naannite pour donner un éther 

 qui résulte de la combinaison de 2™°' d'acide avec 1™°^ d'alcool, sans qu'il 

 soit possible de constater au préalable la formation d'un éther mo/ioacide. 

 Si l'action de l'acide phosphoreux est suffisamment prolongée, on détermine 

 une déshydratation de la mannite, avec production de mannide, lequel 

 entre à son tour en réaction, pour donner un nouvel éther phosphoreux. 



» 20S d'acide phosphoreux sont chauffés à i25°-i3o° dans le vide (18'"'») avec 45e 

 de mannite (à l'air libre les résultats sont les mêmes, mais ils sont atteints moins rapi- 

 dement, et la limite d'éthérification est un peu moins élevée). L'éthérificalion est tout 

 d'abord très rapide; elle diminue ensuite, passe par un minimum, croît de nouveau 



(*) P. Carré, Comptes rendus, t. CXXXVl, 4 mai 1908, p. 1067. 



