i-^O ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur le dosage du vanadium dans les produils 

 métallurgiques. Noie de M. Em. Campagxr, présentée par M. A. Haller. 



(( Lés mélhodes de dosage du vanadium dans ses alliages et ses miiiferais 

 peuvent être considérablement simplifiées, tout en gagnant en exactitude, 

 si l'on lient compte des faits suivants : i° l'élher ch:!rgé d'acide chlorhy- 

 drique dissout le chlorure ferrinue, tandis qu'il ne dissout pas les oxy- 

 chlorures de vanadium; 2° l'oxychlorure VOCi^ est réduit en YOCl^ 

 par ébullilion prolongée avec de l'acide cillorhydriquo, tandis que le 

 chlorure ferriqne n'est pas altéré. Par transformation des chlorures en 

 sulfates, on obtient du sulfate de divanadyle bleu V-0-(SO'')- et du sulfate 

 ferrique; au moyen d'une liqueur titrée de permanganate on peut déter- 

 miner la quantité d'oxvgène nécessaire pour transformer le sulfate de 

 divanadyle en sulfate vanadique ^-0^(80*)^ et, par suite, la quantité de 

 vanadium présente dans la liqueur. 



» Les réactions suivantes rendent compte eie ces faits : 



V-0*H-6HC1 = 2VOCl- + 3H-0 + Cl-. 



2YOCi--i-2H-SO^=: V-0-(SO")-H-4HCl. 

 5[V-0-(S0^)-] + 2KMnO^+ 8H^SO'' 



= 5[V-0-(SO'')^]-l-K^SO'4-2MnSO''-4-8Ii-0. 



» S'il s'agit de doser le vanadium dans un acier, on attaque 5s de métal en perçures 

 par 60*^™' d'acide azotique de densité 1,20 ajouté par petites portions. On complète 

 l'attaque à douce température, puis on évapore au bain de sable en chanfTant fortement 

 à la fin, de manière à transformer tous les azotates en oxjdes; on redissout ceuv-ci par 

 5Qcm3 (j'3(.j(|g clilorhydrique pur et concentré. La liqueur de chlorures obtenue est 

 extraite par l'élher au moyen de l'appareil employé par M. Garnol pour l'application 

 de la méthode de Rothe. La presque totalité du fer est i-etenue par l'éther, la liqueur 

 aqueuse renferme tout le vanadium et les autres métaux : manganèse, nickel, cuivre, 

 chrome, etc., et, en outre, une petite quantité de fer. On la recueille et l'on chasse 

 l'élher qu'elle tient en dissolution en la maintenant à douce température quelque temps, 

 puis on la concentre à faible volume. Le résidu est additionné de So*^"^' d'acide chlorhy- 

 drique pur et concentré et évaporé à nouveau. Cette opération est destinée à opérer 

 la transformation totale de VOCt* en VOCl-, condition essentielle de l'exactitude du 

 dosage; pour être assuré de ce résultat, l'ébuUilion en présence d'un grand excès 

 d'acide chlorhydrique est répétée trois fois. Au résidu de la dernière évaporation on 

 ajoute y^""' d'acide sulfurique pur et concentré et l'on chauffe jusqu'à apparition de 

 fumées blanches. On laisse refroidir, on reprend par sog''""' à 300*^™" d'eau cliaude; on 



