SÉANCE DU 2 NOVEMBRE igoS. -yiS 



» La réaction se poursuit régulièrement et l'on obtient en fin de réaction 

 un liquide jaune verdàtre qui, après élimination de la benzine, donne une 

 masse visqueuse puis résineuse de couleur jaune citron. 



» L'action substituante du magnésium ne porte que sur le groupement 

 CH-< du malonate; la fonction éther-sel n'est pas attaquée; si l'on soumet 

 en effet le dérivé magnésien à l'action de l'eau bouillante, il y a régénéra- 

 tion du malonate d'éthyie. 



» En dissolvant par exemple un atome de magnésium dans deux molé- 

 cules de malonate, on obtiendra 



(C-H'^f:0-)=^= CH - Mg - CH = (COHZ'R'Y. 



L'action de l'iodure d'éthyie sur ce composé conduit bien à l'obtention du 

 dérivé mono-éthylé du malonate d'éthyie, mais, pour la préparation de ce 

 corps, il est préférable d'employer le mode opératoire suivant : 



» On prépare de l'éthylate de magnésium en faisant réagir un atonie de métal à 

 l'état d'amalgame sur un excès d'alcool absolu. Lorsque la réaction est terminée, on 

 introduit deux molécules de malonate d'éthyie et l'on chauffe au réfrigérant ascendant 

 jusqu'à ce que l'éthylate ait complètement disparu et soit transformé en dérivé ma^-né- 

 sien du malonate d'éthyie. 



» On ajoute alors un peu plus de deux molécules d'iodure déthyle et l'on maintient 

 le chauffage au réfrigérant ascendant pendant 5 à 6 heures. Au bout de ce temps, on 

 laisse refroidir; il se forme un dépôt abondant d'iodure de magnésium qu'il est inutile 

 de séparer; on traite toute la masse par l'eau, ce qui détermine la formation d'un 

 magma blanc que l'on additionne par petites portions d'acide chlorhydrique jusqu'à 

 dissolution et séparation de deux couches. 



» La couche inférieure est décantée, desséchée, puis soumise à la distillation- 

 il passe vers 72° un peu d'iodure d'éthyie non combiné, puis la température monte 

 rapidement vers 207°, et la majeure partie du produit, constituée par le dérivé mono- 

 éthylé du malonate d'éthyie, passe entre 207° et 209°. 



» On peut passer du dérivé monoéthylé au dérivé diéthylé; pour cela, 

 on chauffe pendant 5 heures, au réfrigérant ascendant, le dérivé mono- 

 éthylé avec l'éthylate de magnésium à raison de deux molécules de dérivé 

 monoéthylé pour une d'éthylate; puis l'on ajoute deux molécules d'iodure 

 d'éthyie et l'on chauffe à nouveau pendant 8 heures. Le résultat de la 

 réaction est repris par l'eau, puis par l'acide acétique, il se sépare deux 

 couches; la couche inférieure est décantée, séchée sur le carbonate de 

 potasse, puis soumise à la distillation; le diéthylmalonate passe entre 220° 

 et 222°, mais le rendement est bien inférieur à celui que l'on obtient pour 

 le dérivé monoéthylé. 



