SÉANCE DU 9 NOVEMBRE igoS. 755 



jamais, même en nous basant sur les concilions de réversibilité précédem- 

 ment indiquées, cela par évaporation dans le vide de la liqnenr et de liode 

 libre en vue de parfaire la réaction, nous n'avons pu obtenir un résultat 

 exact. A priori, il avait semblé d'après le dosage brut de l'iode resté dans 

 le produit sec que le but était atteint; mais l'exactitude n'est que fictive, 

 car, à la reprise par l'eau qui laisse Cu-F insoluble, on retrouve toujours 

 un peu d'iode dans la solution et sous forme de sel cuivreux un poids infé- 

 rieur au poids qu'on devrait obtenir; soit en l'exprimant en sel d'argent : 

 os,o68 Agi au lieu de 0^,069, et 0^,2741 Agi au lieu de o^, 276. 



» Mais si, au mélange d'iodure cuivreux et d'iode libre contenant un excès de Cu SO^, 

 on ajoute successivement un arsénite alcalin, puis un sel ferreux, le dosage de l'iode 

 devient possible, car il est séparé en totalité à l'état de CuU-. En effet, en présence de 

 l'excès de CuSO*, Farsénite de cuivre formé agit sur l'iode libre : 



2AsO^CuH + 12+ 1W-O + 2CuS0^=: 2 AsO^CuH + Cun2+ 2S0^H% 



pour résumer les phases successives de la réaction. Et, comme l'arsénite ne réagit que 

 sur l'iode libre, c'est alors que par un peu de sulfate ferreux on réduit la petite quan- 

 tité d'iodure'cuivrique restant en solution. A cause de l'action lente du sel ferreux, on 

 doit, avant de filtrer le précipité, abandonner le tout quelques heures, sans qu'il soit 

 nécessaire d'excéder dix à douze heures. Dans le liquide filtré, on peut doser le chlore 

 et le brome par les moyens connus. Par deux méthodes différentes nous avons vérifié 

 qu'il n'y reste qu'une trace d'iode de l'ordre du j^y de milligramme. Il faut toutefois 

 qu'on n'ait pas en présence des quantités notables de bromures et chlorures alcalins, 

 et surtout ammoniacaux dans lesquels Cu-I^ est plus ou moins soluble. 



» La réaction se fait à froid. Le bromure et le chlorure de cuivre n'éprouvent alors 

 aucune réduction, même après 24 heures. A chaud, avec les bromures surtout, ce 

 serait différent. L'expérience montre qu'un poids d'arsénite de K triple de celui de IK 

 et par suite du mélange salin est suffisant. Quant au selde peroxyde de fer, insolu- 

 bilisé en présence des acides de l'arsenic, il n'a aucune action sur la solubilité 

 de Cu^I'. Il est bon d'ailleurs de ne pas forcer l'emploi du sel ferreux. Enfin, tous les 

 précipités ont été lavés avec une solution de K'-SO^ à 2 pour roo pour empêcher 

 que Cu^I- ne traverse les filtres. 



» Pour doser l'iode, le mieux est de dissoudre le précipité dans l'ammoniaque et 

 de le ramener à l'élat de sel cuivrique par l'action de l'air ou de H^O^ pure avant 

 d'ajouter le nitrate d'argent qu'il réduirait en partie. On termine eu acidifiant 

 par AzO^H, et l'on porte à l'ébullition avant de filtrer. 



Valeur en sel de A{ 



NaCl. 



08,879 



