SÉANCE DU l6 NOVEMBRE IpoS. 



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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les acétones acétyléniques. Nouvelle méthode 

 de synthèse des isoxazols. Note de MM. Ch, I^Ioureu et M. Brachi.v, 

 présentée par M. H. Moissan. 



« Nos recherches antérieures (^) ont établi que les acétones à fonction 

 acétylénique R — C^G — CO — R' donnaient, en réagissant sur les hv- 

 drazines, par transposition moléculaire avec fermeture de chaîne des 

 hydrazones d'abord formées, des pyrazols identiques à ceux que four- 

 nissent les dicétones-[3 qui en dérivent par hydratation. La présente Note 

 a pour objet l'étude parallèle du mode d'action de l'iiydroxylamine sur les 

 mêmes composés. 



)) Nous avons étudié cinq acétones : l'acétylphénylacétylèrie, le propio- 

 nylphénylacétylène, le butyrylphénylacétylène, le benzoyiphénylacétylène 

 et ranisoyljihénylacétylène. En faisant réagir l'hydroxylamine sur ces 

 corps, nous avons constamment obtenu les isoxazols correspondants. 



» La réaction se passe nécessairement en deux phases : 



» i" Il y a d'abord formation d'une oxime à fonction acétylénique; 

 exemple : 



C« H^ - G = G - CO - GH3 + tP. AzOH = H2 O + G^ H=^ - G = G — G — GH3 ; 



"" : — , , , .^ , !" ,. " Hydroxylamine. Il 



Acetylphenylacétylenc. p^j^ 



/ 



HO 



Oxime acétylénique. 



» 1^ Dans la seconde phase, l'oxime produite s'isomérise en fermant la 

 chaîne pour donner 1 isoxazol : 



C6H«— G = G — G — GH» CH 



II 

 Az ^ 



G«HS-C. 



HO 



Oxime acétylénique. 



\ 



G — CH" 



Az 







S-méthyl 5-pl}énylisoxazol. 



)) Les composés ci-dessous décrits ont été ainsi obtenus. On les prépare 



(*) Comptes rendus, 9.6 mai igo3. 



