SÉANCE DU 3o NOVEMBRE 1903. 925 



CHIMIE GÉNÉRALE. — Alcoylation systématique de l'arsenic. 

 Note de M. V. Auger, présentée par M. H, Moissan. 



« On ne connaît jusqu'ici aucun procédé permettant d'introduire, à 

 volonté, 1 , 2 ou 3 groupes alcoylés sur la molécule de l'arsenic. D'une part, 

 la méthode de Cahours ('), qui consiste à chauffer le métalloïde avec un 

 iodure alcoolique, fournit immédiatement un mélange de dérivés tri- et 

 tétrasubstitués, et, d'autre part, la réaction deMeyer (^) semblait jusqu'ici 

 ne pouvoir fournir qu'un seul produit : le méthylarsinale de sodium. C'est 

 cependant en généralisant cette dernière réaction que l'on peut arriver à 

 introduire systématiquement des groupes alcooliques dans l'arsenic. 



)) Voici le principe de la méthode : Considérons d'abord la réaction de 

 Meyer; elle consiste à mettre en contact, en présence d'alcool, l'arsénite 

 tri-sodique AsO'lNa^ avec l'iodure de méthyle : la réaction a lieu suivant 

 AsO^Na^H- ICH^= CH^'.AsO^Na'^-f-NaT. L'arsénite est donc passé, pen- 

 dant la réaction, à l'état de méthylarsinate, et, de trivalent, est devenu pen- 

 tavalent. Il est extrêmement vraisemblable que le processus est le suivant : 



/ONa ^O 



l'arsénite normal As — ONa prend la forme tautomère Na — As — ONa, et 



\ONa \ONa 



échange alors son atome de sodium relié à l'arsenic, contre le groupe 



méthyle, en donnant le méthylarsinate CH^ — As— ONa. Si nous appliquons 



\ONa 

 cette réaction à la molécule déjà monométhylée, nous devons d'abord 

 réduire l'acide méthylarsénique pour rendre l'arsenic trivalent : 



CH\As = 0. 



L'oxyde de méthylarsine possède deux fonctions très faiblement basiques 



/ONa 

 et fournit, avec deux molécules de soude, le sel : CH'.As\ ^,,^ dont la 



\ONa 



forme tautomère est : CH^.As — ONa. Il réagit alors facilement sur une 



\Na 



(') Cahours, An. chem. Pharni. Lieb., t. CXXII, p. 192. 

 (-) G. Meyer, Ber. chem. GeselL, t. XVI, p. il\^o. 



C. R., 1903, 2« Semestre. (T. CXXXVIl, N° 22.) 121 



