SÉANCE DU 7 DÉCEMBRE IQoS. CjSj 



arracherait l'ammoniaque pour faire du cyanhydrate et l'aldéhyde mis en 

 liberté agirait sur ce cyanhydrate pour former l'amino-nitrile 



B. R.CH(f ?^,, + CAzH = R.CH : O + CAzH, ÂzH^= R.CHcf^'^J,, + H^O. 

 \AzH^ \AzH- 



» Comme preuve, il a effectué des synthèses d'amino-acides, à partir 

 des aldéhydes et du cyanure d'ammonium. 



» Or ces deux façons d'écrire les réactions sont en défaut si l'on 

 s'adresse à des dérivés azotés, sans oxygène, comme l'éthylidène-imine 

 (CH^^ — CH = AzH)% la méthylène-méthylimine (CH-= Az — CWy, etc. 

 A moins d'admettre que des traces d'eau jouent un rôle incessant par suite 

 de fixations et de mises en liberté alternatives, il faut modifier les for- 

 mules A etB. Tout d'abord, la conséquence que Liubavin a tirée de ses 

 expériences peut se renverser : l'aldéhyde prendrait l'ammoniaque du 

 cyanure pour former un aldéhydate sur lequel réagirait l'acide cyanhydrique 

 suivant les équations A. Tout se ramène au premier cas. 



» Voici maintenant les résultats auxquels on arrive indifféremment avec l'aldéhy- 

 date d'ammoniaque ou l'éthylidène-imine opposés à Tacide cyanhydrique en présence 

 ou non de solvants (eau, alcool absolu, élher anhydre, chloroforme). La réaction est 

 sensiblement 



C. 4(CH^CH:AzH) + 5GAzH = CAz.AzH''-i-2AzH2CH(CH5)GAz + AzH[CH(CIP)CAzp. 



Aminopropionitrile. Iminopropionitrile. 



» Il ne se fait que la moitié de l'aminopropionitrile qu'on devrait avoir d'après 

 l'équation A. Je considère ce résultat comme une conséquence de l'existence des 



groupes AzH^^ p„^P„3^ dans la molécule d'aldéhydate d'ammoniaque ou de son 



dérivé anhydre. On aurait, par exemple : 



^ ^ , ^/CH(CH=')-AzH\^„ ^„3 ^, „ /Az = Cll.CH3 , r v ir a H3 



(I) AzH/^^/^^^3j_^^^j/CH.CIP + CAzH:=CH3.CH^^^^^^^^j^3 + CAzH,AzH3, 



..„3 P„/Az = CH.CH3 /AzH.CH(CH3)CAz 



(a) ^"•C"\Az = CH.CH^ + "^^^'"=^"-^"\AzH.CH(CH^)CAz, 



('K^ rmrH/^""-^"^^"')^^^_urA vr- AzH^CH(CH3)GAz 



(Ci) L.n ^n\y^2H.CH(GH3)CAz"^ +CAz(CH3)CII.AzH.CH(CH3)CAz. 



» La formation instanlanée de cyanure d'ammonium justifie Téquation (i); l'équa- 

 tion (2) est semblable à celle qui exprime l'action de CAzH sur les hydramides aro- 

 matiques; mais tandis que l'action s'arrête là avec ces derniers, l'éthylidène-bis- 

 aminopropionitritrile réagit encore une fois suivant (3) comme je l'ai constaté 



C. R., 1903, 1' Semestre. (T. CXXXVII, N° 23.) 1^9 



