I026 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



cétone correspondante. Par suite, le liquide condensé est constitué par un 

 mélange où domine la cyclohexanone, à côté d'une certaine dose de cyclo- 

 hexanol et d'un peu de phénol qui a échappé à la transformation. Mais ce 

 dernier, qui peut être éliminé facilement par distillation du mélange, n'y 

 existe qu'en proportion faible, qui n'a guère dépassé 5 pour loo de la 

 quantité totale employée. 



)) Le mélange, ainsi obtenu très aisément, de cyclohexanone et de cyclo- 

 hexanol, est un liquide d'odeur agréable un peu camphrée, qui passe à la 

 distillation de i55*^ à i65°, et où la séparation par rectification de l'alcool 

 et de sa cétone serait une opération délicate, à cause du faible écart de 

 leurs points d'ébullition. Mais en suivant les méthodes catalytiques que 

 nous avons instituées antérieurement (^Comptes rendus, t. CXXXVl, p. 988 

 et t. CXXXVIl, 1903, p. 3oi), on peut facilement transformer le mélange 

 soit en cyclohexanone pure, soit en cyclohexanol pur. 



» Préparation de la cyclohexanone. — On fait passer la vapeur du mélange (sans 

 hydrogène) sur du cuivre réduit, maintenu vers 33o° : la cétone n'est pas modifiée; 

 l'alcool est transformé en cétone, avec mise en liberté d'hydrogène. 



» La liqueur obtenue est constituée par la cyclohexanone sensiblement pure, qu'une 

 seule rectification suffît à extraire : c'est un liquide incolore, d'odeur de propanone 

 légèrement camphrée, bouillant à i55°,5 (corr.), identique à la cyclohexanone que 

 Bœyer a préparée à partir de l'acide pimélique {Ann. der Chem. i/nd Pharm., 

 t. CCLXXVIIl, 1894, p. 100) et que MarkownikofT a formée à partir du dérivé nitré 

 de l'hexanaphtène du Caucase {Ann. der Chem. und Pharm., t. GCGII, 1898, p. 19). 



» Pour cette préparation, il importe de ne pas trop élever la température du cuivre. 

 Déjà à 38o° l'alcool subit une destruction partielle : une petite portion se scinde en 

 eau et cyclohexène bouillant à 81°; une partie plus importante régénère le phénol 

 qui se décompose lui-même un peu en donnant des traces de produits pyrogénés 

 supérieurs. 



» Préparation du cyclohexanol. — Les vapeurs du mélange, entraînées par un 

 excès d'hydrogène, sont dirigées sur du nickel réduit, maintenu à i4o°-i5o'' : dans 

 ces conditions, il y a hydrogénation régulière de la cétone qui se transforme en alcool, 

 sans produits accessoires. Le liquide obtenu est du cyclohexanol presque pur, qui se 

 solidifie dans l'eau froide et peut être aisément purifié par cristallisation. 11 bout à 

 161° (corr.), comme celui qu'avaient déjà préparé Bœyer et MarkownikofT. 



» On voit que l'application de nos méthodes générales, hydrogénation par le nickel, 

 catalyse par le cuivre, permet de produire facilement soit le cyclohexanol, soit la 

 cyclohexanone, composés qui jusqu'à présent n'avaient pu être atteints que par des 

 méthodes laborieuses et compliquées. 



)) Le procédé est général, et nous avons déjà pu l'appliquer avec succès 

 aux crésols, ainsi que nous aurons l'honneur de l'indiquer dans une pro- 

 chaine Communication. » 



