SÉANCE DU l4 DÉCEMBRE igoS. IO71 



diéther sur lequel je reviendrai dans une prochaine Note; et les expé- 

 riences de MM. Irnbert et Belugou (' ) qui ont étudié la vitesse et la limite 

 d'éthérification de proportions équimoléculaires d'acide phosphorique et 

 de glycérine à diverses températures et à divers états d'hydratation, sans 

 mentionner la formation d'un diéther. 



» L'étude des éthers phosphoriques du mannide et de l'érhytran (-) 

 m'ayant montré que la limite d'éthérification est plus reculée dans le vide 

 qu'à l'air libre, j'ai pensé que l'emploi du vide permettrait également 

 d'augmenter le rendement de l'acide glycérophosphorique ; les résultats 

 m'ont amené à revoir aussi quelques éthérifications à l'air libre. 



» J'ai constaté que l'acide phos|)horique peut former avec la glycérine 

 trois éthers à l'air libre et dans le vide : 



» i'' Un monoéther, l'acide glycérophosphorique ordinaire, mono-acide 

 à l'hélianthine et diacide à la phtaléine ; 2° un diéther monoacide à l'hé- 

 lianthine et à la phtaléine ; 3^ un triéther neutre aux indicateurs colorés. 



» Les quantités relatives de ces éthers ont été déterminées en se basant 

 sur la façon dont ils se comportent aux indicateurs colorés, eux et l'acide 

 phosphorique ; la proportion de triélher était fournie par la quantité d'acide 

 ne se manifestant plus aux indicateurs colorés, après avoir vérifié toute- 

 fois que cet acide se retrouvait par un dosage au pyrophosphate de 

 magnésium, après destruction de la matière organique. 



» La limite d'éthérification est d'autant plus reculée que la température 

 est plus élevée et surtout que la pression est plus basse ; cette limite peut 

 devenir très voisine de 100 pour 100 sous la pression très faible obtenue 

 avec la trompe à mercure. 



» Le Tableau suivant (•^) résume les diverses expériences faites à ce sujet sur 

 des proportions équimoléculaires d'acide PO^H^ et de glycérine anhydre : 



(*) Bulletin Soc. chiin., t, XXI, p. gSo. 



(-) P. Carré, Comptes rendus, 1908, p. 3o6 et 456. 



(^) Il n'est pas négligeable de remarquer que les résultats obtenus ne sont compa- 

 rables que si l'on opère dans des conditions identiques de température et de pression, 

 et aussi de masse; en ellet, des expériences faites sur des quantités de produits 

 variant du simple au triple ne m'ont pas absolument fourni la même vitesse ni la même 

 limite d'éthérification; et cette différence est d'autant plus sensible c[ue la pression est 

 plus élevée. Dans le vide de la trompe à mercure, les limites sont les mêmes avec 2s 

 et avec 5o" de produits, la vitesse est seulement un peu plus faible. 



