SÉANCE DU 28 DÉCEMBRE r9o3. 1261 



les aldéhydes résultant de cette transformation conservent la même struc- 

 ture que le glvcol initial el qu'il y a, dans ce cas, passai^e de la fonction 

 alcool vinvlique instable à la forme aldéhyde, par simple migration d'un 

 atome d'hvdroçène. 



» Les phénylijlvcols sur lesquels j'ai effectué mes recherches ont été préparés par 

 une méthode que j'ai indiquée antérieurement {Comptes rendus, t. CXXXIV, p. 846) 

 et qui consiste à faire réagir l'iodure de méthylmagnésium sur les benzoylcarbinols 

 ou sur leurs éthers acétiques. 



C«H»— CO — CH^- OH + aCH^Mgl z= CfP+ C=H'^(CH^) C(OMgl) — CH^OMgl, 



C6H^— CO — CH^— CO^— CH»+ SCH^Mgl 



= (CH3)-^— C(OMgl) — CH*+C«K^(CH=*)-C(OMgI)— CH^OMgl. 



» Il suffit de décomposer par l'eau les dérivés magnésiens ainsi préparés pour obte- 

 nir les glycois qu'on purifie par distillation fractionnée dans le vide et par cristal- 

 lisation dans l'éther de pétrole. Cette méthode a été, depuis, appliquée avec succès 

 par M. Kling {Comptes rendus, t. CXXXVII, p. 7-56 ) au cas de l'acétol et de son élher 

 acétique. 



» Le mélhylphényl^lycol dissymétrique (2-phénylpropane-diol-i.2) 



C«H^(CH') — COH — CH^OH 



obtenu par l'une ou l'autre des réactions ci-dessus fond à 38°. 



« Le méthyl-/J-tolylglvcol dissymétrique (2-/>-lolyipropane-diol-i.2) 



GH» — C«H^(CH3) — G OH — GH-OH 



fond à 36°. Je l'ai préparé comme le précédent soit en faisant agir SIMgGH^ sur 

 l'acétate de /j-toluylcarbinol (fond à 84°), soit encore par action de alMgGH^ sur 

 />-toluylcarbinol GH^G«H^— GO — GH^OH (fond à 88°). 



» Ges deux glycois, traités à chaud par l'acide sulfurique au j, sont transformés 

 avec élimination de H-0 en aldéhydes correspondantes d'après la réaction 



R— (GH») — GOH — GH-OH = H^O 4- R — (GH^) — GH - GHO. 



» G'est ainsi que le mélhylphénylglycol fournit l'aldéhyde hydratropique (' ) bouil- 

 lant à 2o4° (semi-carbazone fusible à i56°-i57°) et le mélhylphénvltolylglycol, l'aldé- 

 hyde /?-méth3lhydratr()|)ique bouillant à 2i9°-22i° (semi-carbazone fusible à i52°). 



» Si l'on rapproche ces faits, de ceux que j'ai antérieurement exposés concernant la 

 migration phénylique, on voit que le mélhylphénylglycol se transforme sans chan- 

 gement de structure en aldéhyde hydratropique 



(I) G"=H5(GH'') — G(OH) — GH^OH = H20-f-G«H5(GH2)GH — GHO, 



(') J'ai observé également la formation d'aldéhyde hydratropique par ébullition 

 d'une solution alcoolique d'acétate de potassium contenant la chloihydrine du méthyl- 

 phéiîylglycol dissymétrique {Bull. Soc. chini., 3" série, t. XXVII, p. 643). 



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