SÉANCE DU 28 DÉCEMBRE 1903. 1265 



l'aniline, même refroidie, il n'y avait pas la moindre fixation de §az carbonique en 

 opérant à la pression atmosphérique. J'ai reconnu qu'il, n'en était pas de même si l'on 

 faisait réagir le gaz carbonique sur Taniline en solution aqueuse, c'est-à-dire dans les 

 conditions normales pour la formation du sel. 



» Si l'on retourne deux tubes gradués identiques, remplis de gaz carbonique, le 

 premier sur ji d'eau distillée, le second sur j' d'eau distillée additionnée de los d'ani- 

 line, on constate que l'ascension du liquide dans le deuxième tube est incomparablement 

 plus rapide que dans le premier, ce qui indique qu'en présence de l'aniline il y a, non 

 seulement dissolution dans l'eau, mais encore combinaison. Il est bien évident que 

 celte combinaison formée par un acide faible et une base faible est très instable, 

 et qu'elle s'hydrolyse presque complètement en présence de Teau. 



» 2" Que l'acide carbonique ne déplace pas l'acide nitreux dans le nitrite de soude 

 dans les conditions de l'expérience précédente. Celte constatation a été faite en plon- 

 geant un papier iodo-amidonné dans une solution aqueuse de nitrite de soude, saturée 

 d'acide carbonique; le papier ne bleuit pas. L'acide carbonique étant incapable de 

 déplacer l'acide nitreux dans le nitrite de soude, la formation du diazoamidobenzène 

 ne peut s'expliquer que de la façon suivante : 



» L'acide carbonique réagit sur l'aniline pour donner du carbonate d'aniline, qui 

 fait double décomposition avec le nitrite de soude pour former du nitrite d'aniline : 

 G«H5— AzH3 — AzO^ Par perte d'une molécule d'eau, ce nitrite d'aniline, corps 

 instable, se transforme en nitrosamine : 



C^H^-AzH-AzO, 

 ou plutôt, en sa forme tautomère isodiazoïque, 



OH3— Az = Az — OH 

 qui réagit sur l'aniline non carbonatée pour donner le diazoamidobenzène 



C« H^ - Az = Az - Az H - C H5. 



^ » Cette expérience s'applique d'ailleurs à la formation du diazoamidobenzène par 

 l'action du nitrate de soude sur un sel neutre quelconque d'aniline, avec cette diffé- 

 rence que le diazoamide se forme par réaction de l'hydrate isodiazoïque sur l'aniline 

 provenant de l'hydrolyse du sel neutre. 



» Conséquences. - i<^ Si l'on fait réagir le gaz carbonique sur l'aniline 

 en présence de nitrite d'argent, il y a formation de diazoamidobenzène, par 

 le même mécanisme que nous venons de décrire, mais ce diazoamide se 

 transforme immédiatement en sel d'argent insoluble au contact du carbo- 

 nate d'argent, qui a pris naissance dans la réaction, ou du nitrite d'argent 

 qui n'a pas encore réagi. 



» 2« Niementowski et Rozskowski (*) ont prétendu qu'il y avait ^rèci- 



{') Niementowski et Rozskowski, Zeitsch. f. physik. Chem., t. XXII, 1897, p. 45. 



