FLÜSSIGES SCHWEFELDIOXYD ALS LÖSUNGSMITTEL. 55 



Averden: «Veräudert man den Zustand eines im stabilen Gleichgewicht be- 

 findlichen Gebildes zwangsweise, so entstehen gleichzeitig Vorgänge, welche 

 sich dem Zwang widersetzen. Erwärmt man eine bei gegebener Tempe- 

 ratur im Dissociationsgleichgewicht befindliche Lösung, so werden in der 

 Lösung Vorgänge eintreten, welche sich der Temperaturerhöhung wider- 

 setzen, d. h. abkühlend wirken. Wenn es also Jonen gibt, welche bei ihrer 

 Vereinigung zu neutralen Molekeln Wärme verbrauchen, so wird die Disso- 

 ciation bei steigender Temperatur zurückgehen». Hieraus ergibt sich der 

 Schluss, den Arrhenius (I. c.) esperimentel realisirte, dass Säuren — 

 namentlich einbasische ^) und solche mit der grössten Neutralisatiouswärme 

 — bei der Dissociation in Jonen Wärme entwickeln, also bei steigender 

 Temperatur in ihrer Dissociation (und Leitfähigkeit) zurückgehen müssen. 

 Das gleiche Phänomen konnte auch für einige Neutralsalze in wässriger 

 Lösung nachgewiesen werden, so z. B. für Kupfersulfat, das nach Sack^) 

 einen Maximalwerth der Leitfähigkeit bei 96° ergab. 



Dass ausser in wässrigen auch in andern Lösungsmitteln Elektrolyte 

 einen negativen Temperaturcoëfficienten haben, hat z. B. Cattaneo^) für 

 ätherische Lösungen dargethau: CdJ„, FeCl^, HgClj u. a. zeigten säramt- 

 lich zwischen 0° und 25° eine Abnahme der Leitfähigkeit. Das gleiche 

 Auftreten einer Maximalleitfälligkeit mit nachheriger Abnahme bei immer 

 zunehmender Temperatur wies Lincoln*) nach für FeCl.j: in Monochlores- 

 sigsäureester, in Benzoesäureäthjiester, in Amjluitrit, in Orthouitrotoluol. 

 Schliesslich sei noch angeführt, dass nach Franklin und Kraus ^) auch in 

 flüssigem Ammoniak zahlreiche Elektrolyte bei stets gesteigerter Tempe- 

 ratur eiu Maximum der Leitfähigkeit besitzen, — nebenbei sei bemerkt, dass 

 diese Maximaltemperatur für alle Salze nahezu gleich ist, d. h. etwa bei 

 -+-12° С liegt. Ebenfalls in flüssigem NH3 hat auch Legrand*) die Tem- 

 peraturcoëfficienten der elektr. Leitfähigkeit einiger Salze bestimmt. 



Da nun das flüssige Schwefeldioxyd einen beqemen Erstarrungspunkt 

 besitzt, — nach Mitchell bei — 79° C, nach Faraday bei — 76° C. — , 

 da andrerseits die Möglichkeit vorlag, die elektrische Leitfähigkeit der in 

 SO2 gelösten Elektrolyte auch bis zur kritischen Temperatur (â' = 157° С. 

 als Mittel aus den zahlreichen^ Angaben) zu verfolgen, so bot sich hier die 

 Möglichkeit dar, das Verhalten der Elektrolyte innerhalb des Temperatur- 



1) Vergl. die weiteren Arbeiten von Jahn, Zeitschr. pbysik. Chemie 16, 72; Euler, ib. 

 21, 257. Kortright, Amer. Chem. Journ. 18, 365. 



2) Л\Че(1ет. Annalen 43,212(1891). 



3) Wiedem. Beiblätter 17, 1085 (1893). 



4) Journ. Pliysic. Chemistry 3, -166(1899); vergl. auch Kahlenbe rg-Lincolu, ib. p.23f. 



5) Americ. Chem. Journ. 24, 83 (1900). 



6) Thèse, Paris, 1900. 



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