FLÜSSIGES SCHWEFELDIOXYD ALS LÖSUNGSMITTEL. 67 



freie VersüchsanordnuDg zu Gruiide liegeu. Maltby^) hat das Salzsäuregas 

 (HCl) in Aether bei der kritischen Erscheinuug untersucht uud fand, 

 dass auch bei der kritischen Temperatur die Lösung noch elektrisch leitend 

 ist; da diese Messungen nur orientirenden Charakter haben sollten, so wur- 

 den weder besondere Maassregeln getroffen, um die beiden Stoffe rein und 

 wasserfrei herzustellen, noch wurde die Leitfähigkeit quantitativ ermittelt; 

 — aus den qualitativen Daten ist zu ersehen, dass die Substanzen während 

 des Versuches eine chemische Veränderung erlitten haben müssen. Bartoli^) 

 hat keine Lösungen, sondern einige freie Lösungsmittel auf ihre elektri- 

 sche Leitfähigkeit bei der kritischen Temperatur studirt; während Benzol 

 bei allen Temperaturen ein Nichtleiter war, besassen Methylalkohol und 

 Schwefeldioxyd geringe Leitfähigkeit, welche sie aber oberhalb der kriti- 

 schen Temperatur vollkommen einbüssten. Die cb'itte Angabe rührt von 

 Franklin und Kraus^) her, welche auf Grund der Leitfähigkeit des Schwe- 

 fels im flüssigen Ammoniak den allgemeinen Schluss ableiten, dass Lösungen 

 in NHg die Eigenschaft der Stromleitung auch oberhalb der kritischen Tem- 

 peratur beibehalten. Es will uns jedoch scheinen, dass solch ein Schluss 

 nicht berechtigt ist, da nur ein einziges Object gemessen wurde, welches 

 zudem noch mit dem Lösungsmittel reagirte; aus den von Franklin und 

 Kraus gefundenen Zahlen, bezw. Curven, möchten wir gerade das umge- 

 kehrte behaupten: sämmtliche Curvenäste für die 6 Substanzen, die in Am- 

 moniak noch oberhalb der jMaximaltemperatur untersucht wurden (d. h. 

 oberhalb -н12° С. und unterhalb der kritischen Temperatur -+- 130° C), 

 laufen bei ihrer Verlängerung bis zur Abscisseuaxe mit genügender Schärfe 

 im kritischen Punkte zusammen und weisen für а den Werth = auf. — 

 Aus den citirten Arbeiten dürfte klar sein, dass bisher noch keine Daten 

 au cinwandsfreien Elektrolyten vorliegen, welche die Frage bestimmt beant- 

 worten könnten: existirt in Lösungen auch bei der kritischen Tem- 

 peratur eine elektrolytische Dissociation?*). 



Hinsichtlich der Versuchsanordnung möchten wir noch einen Hinweis 

 machen; durch die Untersuchungen von Fürst Galitzin und Wilip') ist 

 das eigenthümliche Phänomen nachgewiesen worden, dass bei und selbst 

 mehrere Grade oberhalb der kritischen Temperatur die Substanzen in ver- 

 schiedenen Schichten Dichtenunterschiede von 14 7o bis zu 35% haben 

 können, was darauf zurückzuführen ist, dass infolge von Siedeverzügen 



1) ZcitscLr. pbysik. CLemic 18, 152 (1895). 



2) Gazz. chim. Ital. 25, I 205 (1895). 



3) Americ. Chem. Journ. 24, 89 (1900). 



4) Nachtriiglich ist uns eine kurze Mittbeiluug von Hagenbacb (Physika!. Zcitscbr. I, 

 4SI) zu Gesiclit gekommen, in welcher die obige Frage bejaht wird. 



5) Fürst Galitzin und Wilip, Bullet. Acad. St.-Pétersb. (5) 11, 117 (1899). 



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