FLÜSSIGES SCHWEFELPIOXYD ALS LÖSUNGSMITTEL. 77 



worden; nameutlicli Brühl hat die Frage eingehend untersucht 

 und dahin beantwortet, dass es vornehmlich disponible chemische 

 Valenzen ungesättigter mehrwerthiger Atome sind, die hier in 

 Betracht kommen, so z. B. des SauerstoÉFs im Wasser, des Stick- 

 stoffs im flüssigen Ammoniak, und in den Cyanverbindungenu. s. w. 

 Der Brühl'sche Satz lautet: nur solche Medien können gute 

 Dielektrica und Dissociatoren sein, in welchen disponible 

 chemische Affinitäten vorkommen, — dieser Satz ist jedoch 

 nicht ohne weiteres umkehrbar'). 



C. Schon Obach^) hatte nachgewiesen, dass zwischen der Dielek- 

 tricitätscoustante und der Verdampfungswärme eiue augen- 

 scheinliche Proportionalität bestellt; da nun nach Nernst Dielektrici- 

 tätsconstaute und dissociirende Kraft parallel gehen, so muss auch 

 zwischen der Verdampfungswärme und der dissociirenden 

 Kraft eine Proportionalität bestehen: dieser Satz wurde erst un- 

 längst von BrühPj ausgesprochen und durch den Begriff der 

 «Medialenergie» erweitert, d. li. derjenigen Energie der Lö- 

 sungsmittel, durch welche die Aggregatspaltuug, dielektrische 

 Scheidung, Tautomerisation und Jonisation bewirkt werden, wobei 

 andrerseits auch eine Korrelation besteht zwischen der aMedial- 

 euergie» und der Verdampfungswärme, Schmelzwärme und speci- 

 fischeu Wärme. An der Hand eines umfangreichen Zahlenmate- 

 rials konnte Brühl zeigen, dass eine strenge Proportionalität 

 zwischen diesen Grössen und der dissociirenden Kraft allerdings 

 nicht vorhanden, aber eine Korrelation im Grossen und Ganzen 

 unzweifelhaft ist. 



D. Auf einen andern Zusammenhang hatte (bereits 1897) Cromp- 

 ton*) hingewiesen, nämlich auf die Proportionalität zwischen 

 dem Associationsgrad des Lösungsmittels und seiner dis- 

 sociirenden Kraft. Dieselbe Relation ist alsdann eingehender 

 von Dutoit, Aston und Friderich^) behandelt worden, wobei 

 sie noch den Viscositätscoefficienten herangezogen haben; 

 diese Forscher stellten die Thesen auf, dass 1) die Leitfähigkeit 



1) Vergl. auch: Kahlenberg-Lincolu, Joura. Phys. Chemistry 3, 24, 4S-4, 493 (1899). 

 Euler, Zeitschr. pbysik. Chemie, 28, 024; ToUoczko, ib. 30, 709; Waldeu, Zeitschr. auorgan. 

 Chemie 25, 222 (1900). 



2) Ohach, Phil. Magaz. (5) 32, 113 (1891). 



8) Brühl, Zeitschr. pbysik. Chem. 30, 42; 27, 319. 



4) Crompton, Jouru. Cbem. Suc. 71, 925 (1897). 



5) Dutoit-Aston, Compt. read. 125, 240; Dutoit-Friilericb, Bullet, soc. cbim. (3) 

 19, 321 (1898). 



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