FLÜSSIGES SCHWEFELDIOXTD ALS LÖSUNGSMITTEL. 81 



die dissociirende Kraft des Lösungsmittels herabsetzt,: — Derivate des Ben- 

 zols (und der homologen Kohleustoffriuge, aromatische Reihe) zeigen so 

 deutliche Abweichungen, dass sie in eine besondere Gruppe eingeordnet 

 Averden können. Der Parallelismus zwischen den verschiedenen physikali- 

 schen Constanten beweist aufs Neue, dass sie sammt und sonders Functi- 

 onen der chemischen Zusammensetzung sind. 



Nach Mendelejew^) ist die kritische Temperatur dadurch charakte- 

 risirt, dass a) die Flüssigkeit nicht existirt, sondern in ein Gas übergeht, 

 das trotz Druckerhöhung nicht in die Flüssigkeit sich zurückverwandelt, 

 b) die Cohcäsion der Molekeln = 0^) und c) die latente Verdampfungs- 

 Avärme = wird^). — Da nun 1) die Cohäsion der Flüssigkeiten sich in 

 den capillaren Eigenschaften (Steighöhe, Tropfenbildimg u.a.) äussert, aus den- 

 selben aber die Oberflächenspaunuug oder Kapillaritätsconstaute y 

 ermittelt wird, 2) bei der kritischen Temperatur die Cohäsion der Molekeln 

 Null wird, 3) bei der kritischen Temperatur aber auch die elektrische Leit- 

 fähigkeit (bezw. die dissociirende Kraft des Mediums) den Werth Null er- 

 hält, so scheint der Schluss berechtigt, dass ein enger Zusammenhang zwi- 

 schen diesen Eigenschaften existiren muss, oder mit andern Worten, dass die 

 Grösse der Oberflächenspannung y (oder die «gehobene Molekel- 

 zahl N»^ wo X= Y ^iw~) direct bestimmend ist für die Grösse der 

 dissociirenden Kraft des Lösungsmittels; die gleichen Änderungen be- 

 treffen auch die Daten für die Verdampfungswärme, und es kann daher für 

 die letzteren derselbe Schluss abgeleitet werden. Um diesen Zusammen- 

 hang anschaulicii darzustellen, sei die nachfolgende Tabelle hergesetzt, die 

 der Reihe der Fettsäuren, -Alkohole und -Ester entlehnt ist (siehe Tab. 59 

 auf folgender Seite). 



Es unterliegt keinem Zweifel, dass ein deutlicher Parallelismus 

 zwischen den Daten für die Dielektricitätsconstanten, für die «gehobene 

 Molekelzahl» und meist auch für die Verdampfungswärme besteht^). Dass 

 kein absoluter Parallelismus vorliegt, liesse sich wohl zum Theil auf fol- 

 gende Umstände zurückführen. Erstens ist zu betonen, dass die Zustände, 

 bei denen die verschiedenen phj'sikalischen Eigenschaften für die einzelnen 

 Medien ermittelt wordeu sind, keineswegs direct vergleichbare sind, als 

 Vergleichstemperaturen sollten für alle Stoffe gleiche Bruchtheile der 



1) Mendelcjew, Annalen der Chemie 119, 1 (1S61). 



2) Die experimentelle Bestätigung, s. Ramsay und Shields, Zeitsclir. physik. Cliemie 

 12, 454 (1893); Matthias, Annal, chim. phyä. (6)21,69 (1890). 



3) Erwähnt sei noch, dass die Dielektricitätsconstanten und die Oberflächenspannung der 

 Salzlösungen höher ist, als die des reinen Wassers, sowie dass die geschmolzenen Salze — vor- 

 zügliche Elektrolyte — eine besonders hohe Obcrfläcbenspanuung aufweisen (Ostwald, Lehr- 

 buch I, .531 f.; Euler, Zeitschr. phys. Cham. 28,625). 



Фпз.-Мат. стр. 81. 65 " 



