FLÜSSIGES SCHWEFELDIOXTD ALS LÖSUNGSMITTEL. 83 



Wertlie für die Dielektricitätscoustanteii. s. w. eine hohe dissociirende Kraft 

 haben sollten, so folgt aus den Versuchen, dass diese Stoffe für Salze, wie 

 KCl, KJ, KBr, allerdings jene Kraft bekunden, dagegen Körper, wie HCl, 

 CCI3COOH, garnicht oder auffallend gering zu dissociiren vermögen. Es ist 

 also die dissociirende Kraft keine ausschliesslich von der Natur des 

 Lösungsmittels abhängige Eigenschaft — daher auch nicht auf Grund 

 des physikalisch-chemischen Verhaltens desselben eindeutig vorherzusagen — 

 sondern sie wird auch bedingt von der Natur des gelösten Elektro- 

 lyten'). 



II. Theil. MolekuIarseAAichfsbesliiimmiifiifii. 

 1. Methode. 



Auf Grund seiner genialen osmotischen Theorie hatte van't Hoff'^) 

 (1885) für die Salz-Lösungen die Gleichung PF =: /ДТ vorgeschlagen und 

 nachgewiesen, dass der Coefficient i (d. h. dasVerhältniss zwischen dem von 

 einem Körper thatsächlich ausgeübten osmotischen Druck und dem osmo- 

 tischen Druck, den er ausüben würde, луепп er aus lauter iuactiven, nicht 

 dissociirten Molekeln bestände) sowohl mit Hilfe der Dampfspannung, als 

 auch mit Hilfe des isotonischeu Druckes, als auch mittels der Gefrierpunkte 

 übereinstimmend gemessen werden kann. Arrheuius'') (1887) schuf, in 

 Ergänzung hierzu, seine so überaus fruchtbare Theorie der elektrolytischen 

 Dissociation und gab zugleich den Zusammenhang zwischen den i-Werthen, 

 welche nach den osmotischen Methoden bestimmt worden sind, sowie den 

 aus der Leitfähigkeitsmessuug erhaltenen /-"SVerthen: 



es ist i = l 4-(y. — 1) a = — = .,,, "^ , worin bedeuten: 



f(, iU beob.' 



x — den Äktivitätscoefficienten (Dissociationsgrad) ■/. ■ — die Anzahl der 

 Jonen, in welche jede aktive Molekel zerfällt, f^ — z. B. die Siedepunkts- 

 erhöhung, wenn der gelöste Stoff garnicht dissociirt wäre, t — die durch 

 Auflösung einer Gramm-Molekel thatsächlich hervorgerufene Siedepunkts- 

 erhöhung, M her. — das aus der chemischen Formel berechnete und Ж ьеоЬ. 

 — das nach den osmotischen Methoden gefundene Molekulargewicht. Da 



а = ^^, und für binäre Elektrolyte x = 2 ist, so geht i über in г = 1 -н-^. 



1) Vergl. auch Brühl, Zeitachr. physik. Chemie 30, 1 (1899); Waiden, Zeitschr. an- 

 organ. Chemie 25, 222 (1000); van 4 Hoff, Vorlesungen I, 221; Abegg, Zeitschr. für Elektro- 

 chemie V, 3-53; Lincoln, Journ. phys. Chemie 3, 493 (1899). 



2) Ostwald, Klassiker, ,Y" HO, p. 20, 38 ff.; s. auch Zeitschr. physikal. Chemie 3 

 198 (1889). 



3) Arrhenius, Zeitschr. physik. Chemie 1,630 (1887). 



Фяз.-Мат. стр. 8-3. 6j 6* 



