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Beide Theorien und ihre Consequenzen sind bekanntlich an einem kaum 

 übersehbaren Thatsachenraaterial geprüft worden und — bis auf geringe 

 Ausnahmen — als bestbegründet in den eisernen Bestand der modernen 

 physikalischen Chemie aufgenommen worden. — Es lag nun nahe, dass wir 

 die an wässrigen Lösungen bestätigten Theorien auch auf die Lösungen 

 im flüssigen Schwefeldioxyd übertrugen, um ihre allgemeine Anwend- 

 barkeit zu discutireu. Doch bereits das vorläufige Versuchsmaterial') lie- 

 ferte den Beweis, dass hier andre Factoren noch mitspielen müssen, da 

 statt der kleineren Molekulargewichte, wie sie alle untersuchten Salze in- 

 folge ihrer oft sehr erheblichen elektrolytischen Spaltung besitzen mussten, 

 sowohl normale, als auch doppelte und noch höhere Molekulargrössen 

 ermittelt wurden. Es galt daher, dieser Seite unserer Untersuchung neue 

 und eingehende Versuche zu widmen, über welche nunmehr nachstehend 

 referirt werden wird. 



Als sehr geeignet für die Ermittelung des Molekulargewichts in flüs- 

 sigem Schwefeldioxyd schien uns die Siedemethode zu sein, namentlich in 

 der Handhabung und Gestalt, wie sie Landsberger") vorgeschlagen hatte, 

 bezw. wie sie von Walkcr-Lumsden') vereinfacht worden ist. Der Л^'ог- 

 zug dieses Verfahrens bestand darin, dass eine Wägung des flüchtigen Lö- 

 sungsmittels vollständig umgangen wurde. In den ersten Versuchen ist ein 

 in Уз,,, in den späteren in у^^^ Grade getheiltes Beckmaun'sches Thermometer 

 benutzt worden. Der Siedeapparat nebst Mantel befand sich in einem Käl- 

 tegemisch von Schnee und Kochsalz, der Dampfentwickler im Eiswasser. 

 Zuerst wurde der Siedepunkt des Lösungsmittels bestimmt, dann nachein- 

 ander gewogene Portionen der zu untersuchenden Substanz zu derselben 

 Portion des Lösungsmittels zugefügt und die zugehörigen Siedepunkte und 

 Volumina der Lösung notirt. Da die Siedetemperatur mit der Höhe der 

 Flüssigkeitssäule etwas wechselt, so wurde darauf geachtet, dass sich diese 

 während der Versuchsreihe nicht ei'heblich ändert. 



Die Berechnung geschah nach der Walker'schen Formel^): 



^^ d.L.b. ^^^ 



Darin bedeuten: E — die für Schwefeldioxydlösungen charakteristische 

 Constante; s — das Gewicht der gelösten Substanz; d — das specifische 

 Gewicht des Lösungsmittels bei — 10° = L460*); Z — das Volum der 

 Lösung beim Siedepunkt; d — die beobachtete Siedepunktserhöhung. 



1) Waiden, Berl. Ber. 32, 2868(1899). 



2) Landsberger, Zeitschr. anorg. Chemie, 17, 422; Berl. Ber. 31, 158. 



3) Journ. Chein. Soc. 73, 502. 



4) Lange, Zeitschr. für aagew. Chemie, 1899, 275 f. 



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